丁二酸的用途及生产基本工艺.doc

丁二酸用途及生产工艺 丁二酸，又名琥珀酸，英文名称succinic acid，CAS：110-15-6，分子式C4H6O4，分子量118.09。 理化特征：外观无色或白色、无嗅含有酸味固体，熔点185℃，沸点：235℃，相对密度(水=1)1.57(15℃)，溶于水、微溶于乙醇、乙醚、丙酮。建规火险分级：丙 一、用途 在食品加工中，丁二酸是一个理想酸味剂，丁二酸钠盐可改善酱油、豆酱、液体调味及炼制品质量，用于咸菜、火腿、香肠、鱼加工产品、肉罐头等风味改良剂，还用于奶粉、奶片、饼干强化剂，促进生长发育。 在医药卫生中，丁二酸钠含有医治昏迷疗效，丁二酸铵盐可做镇静剂，丁二酸及其酸酐用于制造磺胺药、维生素A、B6、止血药和可松衍生物，丁二酸对巴比妥酸盐中毒含有解毒作用，丁二酸乙酯红霉素又名利菌沙，是大家常见口服抗菌药。 在农业方面，丁二酸是一个植物生长激素，它能控制植物生长、调整养分、增加抗旱、抗病、抗冻能力，施用于农作物通常能增产10%-20%，还用来处理大麦黑穗病，用作除草剂添加剂。 丁二酸也是合成摄影化学品中间体。丁二酸酯和2,6-二氨基吡啶缩合产物广泛用于摄影底片中固酸颜料，明胶和丁二酸反应得改善卤化银摄影乳液性能载色剂。 丁二酸衍生物是一个良好表面活性剂，是去垢剂、肥皂和破乳剂组分；丁二酸可生产脱毛剂、牙膏、清洗剂、高效去皱美容酯。丁二酸还用于燃料、润滑剂、添加剂、弹性体中。丁二酸对化学镀镍有加速和稳定作用。 丁二酸还是合成可降解聚酯PBS关键原料，每吨PBS消耗原料丁二酸0.62吨。估计未来中国对PBS需求为300万吨/年，丁二酸市场需求204万吨/年，现在中国丁二酸产能不足5万吨，满足不了市场需求，每十二个月全部需要进口丁二酸；有限丁二酸产能成为PBS产业发展瓶颈。 二、制法 丁二酸生产方法有化学合成法、生物法（生物转化法和发酵法）、电解法。现在中国生产该产品厂家有：江苏省丹阳市仙桥涂料、安庆和兴化工有限责任企业、陕西宝鸡宝玉化工、陕西渭南惠丰化工、安徽三信化工、安庆和兴化工有限责任企业、常州曙光化工厂等，除了陕西宝鸡宝玉化工和陕西渭南惠丰化工使用顺酐加氢法外，其它厂家几乎全部使用电解法。 1、顺丁烯二酸催化加氢 顺丁烯二酸在催化剂作用下加氢反应，生成琥珀酸，然后分离得到成品。反应催化剂为镍和其它部分贵金属，反应温度约为130-140℃。该法转化率高，产率高，无显著副反应，产物质量良好，但操作条件高，使用催化剂价格昂贵。现在顺丁烯二酸价格在17000元/吨左右，而丁二酸价格在16000元/吨左右，此种生产工艺不适合生产丁二酸。 2、石蜡氧化法 石蜡在钙、锰催化下深度氧化得到混合二元酸氧化石蜡，后者经过热水蒸汽蒸馏，去除不稳定羟基油溶性酸和酷后，水相含有琥珀酸，干燥后得到琥珀酸结晶。此法是传统生产丁二酸方法，工艺成熟，但产率（只有10%）、纯度全部不高。 3、由二溴乙烷和氰化钾转化为乙二睛,然后水解制取 现在二溴乙烷售价在4万/吨左右，原料成本较高，此法不适合工业化生产丁二酸。 4、氯乙酸甲酯氯化水解法 工艺步骤 现在氯乙酸甲酯售价为7500元/吨左右，理想状态下2mol氯乙酸甲酯生成1mol丁二酸，核实单原料氯乙酸甲酯成本在14000元左右，成本较高，此法不适合工业化生产丁二酸。 5、顺酐加氢制丁二酸酐联产丁二酸 顺酐经过一步加氢可制得丁二酸酐，丁二酸酐在温和条件下水解为丁二酸，现在中国陕西宝鸡宝玉化工和陕西渭南惠丰企业采取此工艺生产丁二酸酐联产丁二酸，此生产工艺是新型工艺，现在两家企业还没有转让技术意向；另外，山西大学已经开发出顺酐加氢制丁二酸酐联产丁二酸技术，现在正在和河南煤化合作进行中试。 理想状态下，1mol顺酐和1molH2反应生成1mol丁二酸酐，1mol丁二酸酐消耗1mol H2O生成1mol丁二酸。据此，理想状态下，生产1吨丁二酸酐消耗顺酐1.02吨，消耗H2量224Nm3，按现在顺酐市场价11000万/吨，氢气1.5元/ Nm3计算，生产1吨丁二酸酐原料成本为：11000×1.02+224×1.5=11556元；生产1吨丁二酸在丁二酸酐消耗原料基础上再消耗0.18吨水，水价按2.8元/吨计算，可知生产1吨丁二酸原料成本为11000×1.02+224×1.5+0.18×2.8=11556.5元。 6、电化学还原法 电解法以顺酐为原料电解还原制备丁二酸，经过近80年发展，电解合成技术和工艺较成熟，电解收率、电流效率和转化率较高，能制得高纯度丁二酸，同时经过母液循环套用技术实现了废水零排放，是一个真正绿色化学合成技术。基础原理以下： 首先是顺酐先水解成顺丁烯二酸： 然后顺丁烯二酸被电解还原成丁二酸： 现在，已开发出隔膜法、无隔膜法和成对电合成等多个合成丁二酸电化学技术。 早期大家为了预防阴极生成丁二酸扩散到阳