电化学工作站的原理与应用[汇编].pptVIP

* 电化学工作站的装置图 电化学工作站 3 2 1 1为工作电极 2为参比电极 3为对电极 3 2 1 * 电化学工作站的装置图 电化学工作站的装置图 * 1.3 恒电位仪的基本概念 恒电位仪是电化学测试中最重要的仪器，其性能的优良直接影响电化学测试结果的准确度。由它控制电极电位为指定值，以达到恒电位极化的目的。若给以指令信号，则可使电极电位自动跟踪指令信号而变化。 * 内容 恒电位仪的原理 1、溶液等效电路与三电极体系 2、电子线路基础 3、恒电位仪典型电路与结构 4、恒电位仪主要技术参数 * 法国雷氏恒电位仪voltalab50 * 恒电位仪 263 2263 273 2273 EG&G PARC * Autolab BAS 100W WE:工作电极/研究电极 RE: 参比电极 CE: 辅助电极/对电极 WE RE CE 恒电位仪 * 溶液等效电路与三电极体系 一、恒电位仪的原理 两电极体系 + - E 两电极体系常用于工业电解、电镀、电合成以及电池。但在基础理论研究中并不适用 * ⊕ ⊕ ⊕ ⊕ ⊕ - - - - - - X E Rf Cd Rl 紧密层 E ？ ？ Cd:双层电容; Rf：法拉第电阻; Rl：溶液电阻 界面电位～电化学特性的关系是电化学研究中的核心部分 电极等效电路 * E’ ？ ? 恒电位仪 CE RE WE E i=0 i RE要求：电极电位非常确定、稳定。常用饱和甘汞电极（SCE），Ag/AgCl，可逆氢电极(RHE)，以及某些金属，如Pt、Ag等 三电极体系 恒电位仪可以控制单根电极的界面电位，从而研究它的电化学特性。 CE一般只要求化学/电化学稳定性好，表面积较大，如Pt黑、C等 1 2 3 ～ ～ 1 3 2 * 现代恒电位仪的结构框图 计算机 单片机 缓存 A/D D/A 电流转化 恒电位电路 通讯协议 USB,串口，GPIB（并口） 状态控制 电解池 * 电子线路基础 直流电源 220V ～ 变压 整流 滤波 对于恒电位仪，电源电压10～100V，它决定最大槽压 正电源 电源、运算放大器、A/D与D/A 负电源 地，0V 电路板中的“地线”是一个参考点，它与平常从大地引出来的地线不是一个概念。 但由于电路板的“地线”常与电源插头的地线、金属外壳相连，最后通过三孔插头 与地线相连，使仪器具有较好的安全性和屏蔽性能。 * 运算放大器(Operational amplifier) 运算放大器是恒电位仪恒电位电路的核心部件。 掌握运算放大器的原理、特性及其基本电路， 才能了解恒电位仪的原理！ * + - 反相输入 同相输入 输出 正电源 负电源 Vin+ Vin- Vout Vout=A(Vin+- Vin-) A为放大倍数，一般可达105以上 开环特性 Vout (Vin+- Vin-) DV<0.2mV Vin+＝ Vin- 运算放大器的特性 输入阻抗高，可达1012W以上 * 运放基本电路 + - Vout Vi ~ Vout= Vi 电压跟随 输入阻抗高，~1012W，电位测量准确 应用:测量开路电位 RE WE 1 2 Vi Vi * + - R Vout i 电流～电压转化 0 0 i Vout= -iR 应用:测量电流 i=-Vout/R 1/R为电流灵敏度 虚地 * + - RF Vout i 0 0 i Ri 为放大倍数 Vi 反相放大 A>1 放大 A<1 衰减 Vj Ri 加法运算 * 加入的电极叫做参比电极，它的作用是为了测量进行这些反应的电极电位的一个基准电极。 被测定的电极叫做工作电极，与工作电极相对的电极叫做辅助电极。 在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时，又能任意调节研究电极的电位，最理想的设备为具有自动调节功能的恒电位仪。 * 对（辅助）电极 作用—传导电流 要求—（1）良好的电子导体 （2）研究电势范围内是惰性 （3）面积大于工作电极 （4）形状与工作电极吻合 （5）放置在与工作电极对称的位置 常用—镀Pt黑的Pt或Ni等，玻炭、石墨等 * 工作电极 液体电极 — Hg电极 固体电极 — 惰性电极（Pt、Au、C）和氧化还原 电极（Cu、Pb、Mg等） 电极材料的选择：背景电流小、电势窗口宽、导电性好、 稳定性高、重现性好、表面活性及表面 吸附性能等。 常用的液体Hg电极有： （1）滴汞电极（dropping mercury electrode ，DME） （2）静态滴汞电极（ static mercury drop ele