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（精）中药化学讲义：萜类和挥发油 考点精要： 1. 萜类化合物分类及代表化合物； 2. 环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物； 3. 挥发油的化学组成和通性； 4. 挥发油的提取分离方法； 5. 挥发油的气相色谱和 GC-MS鉴定方法（新增）； 6. 含萜和挥发油的常用中药。 第一节 萜类 一、概述 （一）萜类的定义 萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成， 基本碳架多具有 2 个或 2 个以上异戊二烯单位 （C5 单位） 结 构特征的化合物。 5 8 通式：（ C H ）n 存在形式： 绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。 有的萜类化合物以苷的形式存在； 有的分子中含有氮原子，称为萜类生物碱； 尚有个别萜类化合物结构中含硫或氯等其他原子。 （二）萜的分类 萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即 按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。 据各萜类分子结构中碳环的有无及数目的多少 ，进一步分为链萜（或开链萜）、单环萜、双环萜、三 环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。 按所连功能基的不同 将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。 二、单萜 定义：单萜是指基本碳架 由 2 分子异戊二烯单位构成，含有 10 个碳原子 的萜烯及其衍生物。 分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室 及树脂道等分泌组织内。昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也含有单萜。 性质：单萜类化合物是挥发油的主要组成成分之一，可随水蒸气蒸馏（ 单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的 性质）； 具有较强的香气和生物活性 根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为 无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。 分类 主要化合物 性质 具有似玫瑰香气，可制香料； 无环单 香叶醇（牻牛儿醇） 可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物； 萜 具有抗菌、驱虫等作用 薄荷挥发油主要成分； 单环单 薄荷醇（左旋体习称薄荷 直接冷冻法制备； 萜 脑） 具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清 凉作用。 双环单 具升华性，有清凉气味； 龙脑 萜 具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用 三环单 （少见） 萜 三、环烯醚萜类 定义：环烯醚萜类为 臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。 分布：特别是在 玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 中较为常见。 生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。 （一）结构与分类 环烯醚萜类的基本 母核为环烯醚萜醇 , 具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛 1 位羟基性质不稳 定，故环烯醚萜类化合物主要以 1 位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。 根据其环戊烷环是否裂环 , 可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。 1. 环烯醚萜苷 其苷元结构特点为 1 位多连羟基，并多成苷，且多为 β-D- 葡萄糖苷；常有双键存在，