氯离子的腐蚀机理与防护.pdfVIP

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精品文档 氯离子对不锈钢的腐蚀机理及防护 氯离子对不锈钢腐蚀的机理 在化工生产中 , 腐蚀在压力容器使用过程中普遍发生 , 是导致压力容器产生各种缺陷的 主要因素之一。普通钢材的耐腐蚀性能较差 , 不锈钢则具有优良的机械性能和良好的耐 腐蚀性能。 Cr 和 Ni 是不锈钢获得耐腐蚀性能最主要的合金元素。 Cr 和 Ni 使不锈钢 在氧化性介质中生成一层十分致密的氧化膜 , 使不锈钢钝化 , 降低了不锈钢在氧化性介 质中的腐蚀速度 , 使不锈钢的耐腐蚀性能提高 。氯离子的活化作用对不锈钢氧化膜的建 立和破坏均起着重要作用。 虽然至今人们对氯离子如何使钝化金属转变为活化状态的机 理还没有定论 , 但大致可分为 2 种观点: 成相膜理论的观点认为 , 由于氯离子半径小 , 穿透能力强 , 故它最容易穿透氧化膜内 极小的孔隙 , 到达金属表面 , 并与金属相互作用形成了可溶性化合物 , 使氧化膜的结构发 生变化 , 金属产生腐蚀。 吸附理论则认为 , 氯离子破坏氧化膜的根本原因是由于氯离子有很强的可被金属吸 附的能力 , 它们优先被金属吸附 , 并从金属表面把氧排掉。 因为氧决定着金属的钝化状态 , 氯离子和氧争夺金属表面上的吸附点 , 甚至可以取代吸附中的钝化离子与金属形成氯化 物 , 氯化物与金属表面的吸附并不稳定 , 形成了可溶性物质 , 这样导致了腐蚀的加速。 电化学方法研究不锈钢钝化状态的结果表明 , 氯离子对金属表面的活化作用只出现 在一定的范围内 , 存在着 1 个特定的电位值 , 在此电位下 , 不锈钢开始活化。这个电位便 是膜的击穿电位 , 击穿电位越大 , 金属的钝态越稳定。因此 , 可以通过击穿电位值来衡量 不锈钢钝化状态的稳定性以及在各种介质中的耐腐蚀能力。 一、 应力腐蚀失效及防护措施 1 应力腐蚀失效机理 在压力容器的腐蚀失效中 , 应力腐蚀失效所占的比例高达 45 %左右。因此, 研究不锈钢制 压力容器的应力腐蚀失效显得尤为重要。所谓应力腐蚀 , 就是在拉伸应力和腐蚀介质的 联合作用下而引起的低应力脆性断裂。应力腐蚀一般都是在特定条件下产生 : ① 只有在拉应力的作用下。 。 - 1 - 欢迎下载 精品文档 ② 产生应力腐蚀的环境总存在特定的腐蚀介质 , 不锈钢在含有氧的氯离子的腐蚀介质 及 H2SO4、H2S 溶液中才容易发生应力腐蚀。 ③ 一般在合金、碳钢中易发生应力腐蚀。研究表明 , 应力腐蚀裂纹的产生主要与氯离子 的浓度和温度有关。 压力容器的应力来源 : ① 外载荷引起的容器外表面的拉应力。 ② 压力容器在制造过程中产生的各种残余应力。 2 生产中对应力腐蚀失效的防护措施 控制应力腐蚀失效的方法 , 从内因入手 , 合理选材 , 从外因入手 , 控制应力、控制介质或控 制电位等。实际情况千变万化 , 可按实际情况具体使用。 (1)选用耐应力腐蚀材料 (2)控制应力 (3)严格遵守操作规程 工艺操作、工艺条件对压力容器的腐蚀有巨大的影响。因此 , 必须严格控制原料成分、 流速、介质温度、压力、 pH 值等工艺指标。在工艺条件允许的范围

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