废轮胎热裂解研究进展.docVIP

第 42卷第 1期 世界橡胶工业 Vol. 42 No.1 ：41～ 46 2015年1月 World Rubber Industry Jan. 2015 废轮胎热裂解研究进展 刘英俊 , 乔慧君 , 杜爱华 （青岛科技大学高分子科学与工程学院 , 山东 青岛 266042） 摘 要： 废轮胎是继“白色污染”后的又一大污染——“黑色污染”，世界各国都在积极寻求科学的方法处理废轮胎。近年来，废轮胎的热裂解受到了广泛的关注。介绍了废轮胎裂解处理的优势，热裂解技术和工 艺，裂解产物的表征、改性和应用，以及裂解技术今后的发展前景。 关键词： 废轮胎；热裂解；裂解产物；改性 中图分类号： X783.3 文献标志码： B 文章编号： 1671-8232(2015)01-0041-06 0 前 言 随着经济的发展和汽车工业的繁荣， 轿车已走进千家万户 ，废轮胎的产量也日益增多。 目前，世界各国废旧轮胎的积存量已达 30亿条，而且每年以 10亿条的速度不断增长 [1] 。因此，废轮胎如何合理、 高效利用已成为社会广泛关注的问题。 在废旧轮胎综合利用方面， 我国已初步形成废旧轮胎翻新再制造、 废轮胎生产再生橡胶、橡胶粉和热裂解四大业务板块。 各种回收手段都满足了一定的生活、 生产需要， 但前三种处理废轮胎的方式有其局限性， 原型利用量很少 ，不到废轮胎的 1%；轮胎的翻新只是在胎体没有受损的情况下才具有可操作性， 而且对轮胎规格也有限制； 硫化胶粉的制备因在低温冷冻条件 下进行，因此需要能源密集型设备； 生产再生胶的过程会产生严重的废气， 废气处理的成本高、难度大，而且生产再生胶的利润低， 劳动强度和  能源消耗也大， 所以许多西方国家已经逐渐淘汰了这种处理废橡胶的方式。 热裂解技术是废轮胎在缺氧或者惰性气体 存在的条件下将橡胶高分子在合适的温度下裂 解为裂解气、 裂解油和裂解炭黑， 裂解气是轮胎 热解的能量来源， 油品和再生炭黑为废轮胎热 解的主要产品， 而从产品的品质和价格角度看 ， 再生炭黑是轮胎热解的关键产物， 其品质和市 场应用制约着废轮胎热解回收过程的经济性。近几年，很多学者在废轮胎的热裂解方面做了大量研究，包括裂解设备的开发， 裂解工艺条件的优化，裂解产物的表征、 改性以及应用。 废轮胎的热裂解所带来的经济效益以及其独特的优势 也受到越来越多的关注。 为提高废旧轮胎综合利用水平 ，实现资源的循环利用，工信部在 2011年1月组织编制了《废旧轮胎综合利用指导意见》 [2] ，确定了合理回收利用废轮胎的目标： 到 2015年，废轮胎热裂解处理量达到 12万 t，促进热裂解技术不断优化， 确保运行 作者简介： 刘英俊（ 1991— ），女，山东潍坊人，青岛科技大学硕士研究生，主要从事废旧轮胎热裂解炭黑的改性和应用方面的研究。 综 合 视 野 ·  42  ·  世 界  橡 胶 工  业  2015 系统的密闭性， 有效降低污染物排放， 实现热裂解生产规范化、科学化、环保化、产业化。  浙江大学自行开发的中试回转窑热裂解系统，在无氧的气氛下 ，成功地对废轮胎进行热裂解试验。  可 废轮胎裂解技术与工艺 1.2 热裂解工艺条件 裂解设备是实现裂解反应的场所， 它的设 轮胎主要由橡胶、 炭黑、其他有机成分、 氧 计成功是整个工艺的关键所在。 虽然在许多实 化锌和硫磺等组成， 经过热裂解， 橡胶和其他有 验室研究中都能得到质量不错的裂解产物， 但 机成分裂解成油和可燃气， 裂解后的残余固体 废轮胎热裂解的工业化程度并不高， 最主要的 物质包括回收的炭黑填料、 无机灰分和钢丝。 废 原因就是设计满足工艺要求的裂解设备存在很 旧轮胎在 290 ℃时开始分解， 在 570 ℃左右裂解 大困难，不仅要充分考虑到进料的复杂性、 裂解 就结束了 。当然，不同胶种的裂解温度不同， 天 设备的密封性， 还要考虑到高温的反应条件以 然橡胶的耐热性较差， 裂解温度也较低， 而丁苯 及保温要求等 [3] 。 橡胶和顺丁橡胶的裂解温度要高一些 [5] 。 裂解温度和压力是影响裂解产物的两个重 1.1 废轮胎的热裂解设备 要参数。 在真空条件下 ，进一步提高热裂解的温 具有代表性的热裂解工艺包括真空移动 度对裂解产物的产率没有明显影响。 在大气压 床、两段移动床、 流化床、连续烧蚀床和回转窑 下裂解，随裂解温度升高， 油的产率会降低， 而 热裂解工艺等， 其中以移动床、 流化床、固定床 裂解气和炭黑的产率会有所提高。 在真空裂解 和回转窑为主 [4] 。 的过程中， 产生的裂解气会很快被真空泵抽离 移动床热裂解工艺属于慢速加热工艺， 加 反应器，限制了裂解气发生二次反应； 而在大气 拿大 Laval 大学的真空移动床工艺、 比利时