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环境保护脲醛树脂(固化剂体系和其固化性能)
摘要
脲醛树脂固化是将线型可溶性树脂转化成不溶不熔体型结构并取得胶接强度过程。固化剂是脲醛树脂胶接固化关键组成,其种类和用量全部会亲密影响固化树脂性能。氯化按是脲醛树脂胶粘剂传统固化剂,然而伴随F/U降低、合成工艺调整、改性剂加入等操作,使脲醛树脂固化历程、固化前化学结构、固化特征等发生改变,氯化馁已难以再满足脲醛树脂胶接固化要求,大家研究提出了多个固化剂体系。为此,综述了脲醛树脂胶粘剂不一样固化体系及其固化特征。
关键词: 脲醛树脂;固化剂体系;固化特征;树脂性能
序言
脲醛树脂固化胶接通常是经过加入固化剂来实现,固化剂是一个能将单体或低聚物转变成高聚物或网状交联聚合物物质。固化是缩聚反应继续,是树脂取得胶合强度关键过程。脲醛树脂在固化过程当中,体系pH值越低,分子量增加越快速,固化速度越快,即缩聚脱水反应速度和胶层中氢离子浓度亲密相关。所以,合适地选择固化体系和固化剂用量,使凝聚在胶层中氢离子浓度得到控制是固化剂使用关键【1】。有很多酸性物质全部可用作固化剂,如硼酸、磷酸、氯化钱或其它强酸钱盐及有机酸等,和它们复合
得到体系。
脲醛树脂固化体系种类繁多,根据其组成能够分为单组分体系、双组分体系及多组分复合体系;根据其固化特征能够分为直接固化体系、潜伏型固化体系和微胶囊固化体系【2】。不一样类型固化体系对脲醛树脂固化特征不一样,所固化树脂性能特征也不尽相同。所以研究不一样种类固化体系对脲醛树脂固化特征影响,能够揭示脲醛树脂固化机理,尤其是低.F/U摩尔比情况下树脂固化机理,和对固化树脂性能调控有着主动意义。脲醛树脂传统固化剂氯化铰固化机制是经过氯化钱和树脂中游离甲醛反应,形成酸性物质进而促进树脂固化。然而在低F/U摩尔比(低游离醛) 脲醛树脂固化中,因为胶粘剂游离甲
醛含量很低,固化剂氯化钱经过反应难以提供树脂固化所需酸值,进而造成固化不完全,或固化树脂性能不良,所以脲醛树脂传统固化剂氯化钱已逐步难以适应低游离醛脲醛树脂固化需求。另据报道,以氯化钱为固化剂胶接木制品在回收燃烧过程中会产生剧毒物质二恶英,所以在部分欧洲国家正逐步采取新型固化体系替换氯化铵【3】。最近几年伴随低毒环境保护型脲醛树脂推广应用,固化剂生产正在向规模化,商品化方向发展:一是固化剂产量快速提升;二是固化剂生产向高技术含量化工企业集中,商品化率不停提升。
1脲醛树脂固化剂体系及其固化特征
通常脲醛树脂成品pH值是在7.0~9.0之间,尽管绝大多数树种木材呈弱酸性,pH值大约介于4-6之间【4】,但因为UF胶只能在酸性条件下固化,而在这么碱性条件下,树脂仅靠木材本身酸性,难以完全固化而且固化后胶接强度难以达成要求力学标准,所以在脲醛树脂实际使用过程中全部要加入一定量固化剂,使脲醛树脂快速固化,确保胶接强度。固化剂体系对脲醛树脂固化有着显著影响,固化过程对于板材胶合强度、甲醛释放量、生产效率等有着直接影响。依据脲醛树脂固化特征,用于脲醛树脂固化固化剂应该是酸性物质或是在树脂固化过程中能释放出酸物质,脲醛树脂固化关键是体系pH值降低,即酸性增强【5】。
1.1单组分固化体系
常见脲醛树脂单组分固化体系有氯化按、硫酸按、过硫酸按、双氧水等。
1.1.1氛化按固化体系
其固化机理可用反应式表示为:4NH4C1+6CH20→ (CH2)6N4+4HC1+6H2O
对于其它强酸性按盐甲醛反应含有类似反应表示式。由式中可见,氯化按关键经过和甲醛反应产生盐酸,从而促进了脲醛树脂固化。所以树脂中游离甲醛含量是决定树脂固化优劣关键,梁亮[1]经过对氯化按固化脲醛树脂研究得出,在高F/U摩尔比情况下,加人氯化按后,经过调整体系pH值在4.5-5.0范围内,树脂固化性能最好,游离甲醛释放量亦能达成国家限制室内使用标准。不过,伴随环境保护要求,在低F/U摩尔比树脂合成环境下,氯化按固化脲醛树脂往往存在酸量不足问题。
1.1.2硫酸按固化体系
经过对比试验,在和氯化按体系相同pH值条件下,两固化体系固化效果相同,树脂凝胶时间、初粘性、胶接强度等性质也相同,不过,硫酸铵固化体系作用下木材制品不存在氯化按体系二次处理污染问题,是满足脲醛树脂固化并替换氯化铵多个固化体系选择之一[[2.5-8]。
1.1.3过硫酸铵体系
对于特殊工艺合成脲醛树脂,尿素分三批加入,在树脂固化过程当中加入一定量三聚氰胺及M改性剂,经过改性,树脂游离甲醛含量显著降低网。为加紧低甲醛含量树脂固化速度,缩短固化时间,以过硫酸按体系作用时效果最好,过硫酸按体系也是强酸弱碱盐体系,但因为此固化体系中存在易分解S2082-, 和S2O8 2_本身含有一定氧化还原特征,所以可能再发生以下反应:
2 (NH4)
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