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国外尾气处理技术商及其专利技术
持有尾气专利的国外公司主要有如下几家公司:荷兰国际壳牌公司
(SCOT);西德鲁齐公司(sulfreen );美国联合油公司(beavon-seletox );法国 IFP 的技术(clauspol );荷兰 comprimo 公司(superclaus );加拿
大 delta 公司(MCRC);德国 linde 公司(clinculf );其专利技术简介如下:
(1 )斯科特法克劳斯尾气处理( SCOT ,shell )
说明 去 SCOT 工艺的克劳斯尾气,用管道燃烧器或换热器( 1 )加热到 250-300 ℃,同时任意加入 H2S 或 H2/CO 混合物,如果没有 H2 或 CO 这些原性气体可以用一个管道燃烧器( 1 )按化学计量运行来发生还原
性气体。
随后,热气体通过催化剂床层( 2 ),在那里硫化物包括 CS2 和 COS 基本上被还原为 H2S 。然后气体在一个热回收系统( 3 )和和急冷塔( 4 )中大约冷却到 40 ℃。再经胺溶液吸收塔( 5 )吸收.最后, H2S 在浓度只有 10 ~400ppm 。从溶剂再生塔得到的酸性气再循环到硫磺装置. 来回收
商品级硫磺。吸收塔的废气进行热焚烧或催化焚烧,焚烧炉废气的热量可
以回收,例如用于发生蒸汽或与克劳斯尾气换热( 1 )。这个过程完全是连
续的,在克劳斯装置上, 进气从设计值到零的弹性范围内。 可达到 99.7 + %
的硫回收率,并且操作可靠,非计划停车时间少于 1 %。 SCOT 压降是
27 .6kPa 或更低。
经济 SCOT 生产可销售硫磺的总回收率(克劳斯+ SCOT )为
99.7 + %,SCOT 使用的设备及各种装置是炼厂通用的。 在很宽的进气硫含
量和尾气流量范围内无需操作者格外的留意.时总硫回收率影响很小。
工业装置 巳有 130 套装置安装在新鲜进料量为 3 ~2100t/d 的硫磺
回收装置内使用。
专利所有者 壳牌国际研究所和壳牌石油公司。
(2) 萨费林法处理克劳斯尾气 6ulfreen .Lurgl Bamag )
说明 Sulfreen 工艺基于众所周知的克劳斯反应, 在该反应中尾气的 H 多和 SO2 组分被催化转化为元素硫。该工艺在气相下进行,操作条件即尾
气离开上游克劳斯装置的情况。催化剂被装在固定床内.是浸渍过活性组分的氧化铝,性质类似克劳斯催化剂。
尾气在温度 120 ~140C 离开克劳斯装置, 通过两个反应器 (1 )、(2 )中的一个,在此,大量 H2S 在和 SO2 。被转化成元素硫并吸附在催化剂上。
积满硫的催化剂用部分克劳斯尾气再生。 再生气在一个气体/气体的热换器( 6 )中用焚烧炉( 3 )的热废气加热。气体燃料换热器、直接明火加
热器或电热器也可用于加热。 含在热再生气中被解吸的硫在硫冷凝器
4 )、( 5 )内被回收。再生气风机( 7 )用于克服闭合的再生口路的压力降。催化剂床层用净化的尾气冷却后,反应器( 1 )( 2 )再次准备好切换到吸附操作。
如果尾气中预期要出现高浓度 COS 及 CS2 可以采用一个名为 HYDRO
SULFREEN 的工艺变更方案。该 HYDROSULFREEN 艺包括在一个位于
Sulfreen 反应器上游的水解和氧化反应器内进行的尾气预处理。为使硫口
收率提高到 99 .9 %,可以采用 CARBOSULFREEN 工艺。该工艺包括在
Sd - freen 反应器下游增加一个直接氧化步骤。
经济 Sulfreen 投资总计;常规方案为克劳斯装置的 30 %~ 45% ,
改进方案为克劳斯装置的 40 %~ 65 %。操作费用比溶剂型工艺低得多。
工业装置 几乎有 50 套用于加工克劳斯装置尾气的 Sulfreen 装置正在
操作或设计中,克劳斯装置规模在 5~ 2200t/d 硫磺。
专利所有者 鲁奇巴马格公司和斯内尔公司。
(3 )比文法与其它法联用的硫回收尾气净化( Unocal &RalPh )
说明 在 Beavon 工艺中,实际上是将原料气中所有的硫化物( SO2 、 Sx 、COS 、CS2 )都转化成 H2S 。原料气首先在( 1 )中与天然气和空气的热燃烧产物混合而被加热到反应温度。这个燃烧过程在空气不足的情况
下进行,以产生足够的 H2 和 CO,使所有的硫和硫化合物都转化成 H2S 。
然后被加热的气体混合物再通过一个催化剂床层( 2 ),在这里,所有的硫
化合物通过加氢和水解被转化成 H 在。加氢后的气体通过蒸汽发生器( 3 )
而被冷却,随后在进入选择性脱除 H2S 过程之前与缓冲溶液直接接触。
Beavon — MDEA 是几种脱除 H2S 在方法之一, 它是利用 MDEA (甲
基二乙
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