药物合成反应：第五章 重排反应.pdfVIP

该文档是极速PDF编辑器生成， 如果想去掉该提示,请访问并下载： / 第五章 重排反应 Chapter 5 Rearrangement Reaction 概述  目的要求 1、熟悉重排化反应的类型、掌握重要的人名反应及机理。 2、了解它们在药物合成中的应用。  教学内容 1. 从碳原子到碳原子的重排反应（Wagner-Meerwein rearrangement、Pinacol-rearrangement）。 2. 从碳原子到杂原子的重排反应（Beckmann、Hofmann、 Curtius、Schmidt等人名反应）。 3. 从杂原子到碳原子的重排反应（Stevens、Sommelet- Hauser、Wittig等重排反应）。 4. σ 键的[3，3]迁移重排反应（Claisen、Cope重排反应）。  课时安排 6学时 概述 定义：受试剂或介质的影响，同一有机分子内的一个 基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上,使分子 构架发生改变而形成一个新的分子的反应称为重排反 应。 A:重排起点原子；B:重排终点原子；W:重排基团 概述 反应类型(按终点原子电荷分)  缺电子重排  富电子重排  自由基重排  离子型机理（亲核重排,亲电重排）  周环机理重排（σ -键迁移重排） 概述 反应类型(按起始终点原子类型分) 从碳原子到碳原子的重排 从碳原子到杂原子的重排 从杂原子到碳原子的重排 σ -键迁移重排 概述 重排反应的应用  形成C-C、C-N、C-O键  定向引入官能团  形成环状化合物 第一节 从碳原子到碳原子的重排  Wagner-Meerwein重排  Pinacol重排  苯偶酰-二苯乙醇酸型重排  Favorski重排  Wolff重排 一、Wangner-Meerwein重排 Wagner-Meerwein重排：终点碳原子上羟基、卤原子或重氮 基等，在质子酸或Lewis酸催化下离去形成碳正离子，其邻 近的基团作1,2-迁移至该碳原子，同时形成更稳定的起点碳 正离子，后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应。 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时；烯烃进 行亲电加成时发生的重排。 一、Wangner-Meerwein重排  反应机理 R1 R4 R1 R4 + H (-H O) R2 C C R5 2 R2 C C R5 R3 OH R3 R4 +