胶体与界面化学 单分散溶胶 胶体与界面化学课件-1.2单分散溶胶.pptVIP

第二节 单分散溶胶 一、单分散胶体粒子制备原理 基本条件 胶体粒子的生成反应须有适宜的速率，且此速率受控于反应温度和反应物浓度； 爆发性成核，随后使晶核以相同速度长大。 晶核的长大过程 溶液中能反应生成晶核的物质不断在已成晶核的表面沉积，使晶核长大（限制步骤） 粒子的合并使晶体长大 在饱和浓度和核化浓度间加入一些与产物相同或与产物有相同晶体结构的物质作为小晶种，可也以形成单分散溶胶。 制备机理 时间 产物浓度 饱和浓度 成核浓度 成核 反应成核 加入晶种 不同形貌的单分散的β-NaYF4:Ln3+ UCNPS的透射电镜图 齐格蒙弟法(Zsigmondy)：当热的稀 HAuCl4 水溶液用 K2CO3 中和后，取一部分溶液以白磷还原制得平均半径大约为 1nm 的高分散度金溶胶，以这些细小金粒子作为晶种加入余下的另一部分溶液中并慢慢地用甲醛还原使之继续生长。由于有籽晶的存在，继续成核的可能性较小，故所得金溶胶粒度较为均匀。调节前一步骤中所获得粒晶数目以及控制后一步骤中 HAuCl4 还原的数量可按预期目的获得一定粒度的金溶胶。 高质量金溶胶的生产 (作业：四人一组，每一组查一种方案，包括：原料、方法、结论) 概述 1、胶体金溶胶实质 由过渡金属金的细小颗粒组成的一种稳定、均一的分散系。 2、金粒径大小（可见、位阻） 大约都在5~150nm范围，诊断检测用的颗粒直径则大多在20~40nm大小。 胶体金生产的原理 1、反应中，溶液中最初形成的晶核数决定了最终长成的金粒数量。 2、如果溶液中氯金酸浓度一定，则还原剂浓度越高，初核数量越多。初核数量越多，最终的金粒则越小。 3、所有的晶核将在瞬间同时形成，这样最终形成的胶体金颗粒将具有同样的粒径（即形成单分散胶体金体系）。 4、如果没有把握晶核生长规律，结果制出的胶体金颗粒大小不一，用这样的胶体金多数情况下不能制出稳定的轭合物。 控制核化过程 胶体金结构：（双离子层） 胶体金生产 不同胶体金制备方法的重要特征 柠檬酸三钠还原法制备金溶胶过程 取0.01％氯金酸水溶液100ml 加热至沸，搅动下准确加入１％柠檬酸三钠水溶液 0.7ml，金黄色的氯金酸水溶液在2分钟内先变为灰色，继而变为黑色，再加热变为紫红色，继续煮沸20min，得到稳定的胶体金溶液。 注意事项 1、玻璃容器的清洁： a、酸化、硅化 b、同等大小颗粒的金溶液包被玻璃器皿的表面 2、试剂、水质和环境： a、远离金属 b、双蒸水 c、尘粒少 影响金溶胶质量的因素 反应物浓度 混合方式 加入顺序 反应温度 液柱压力 反应器材质 二、金属（水合）氧化物单分散粒子的制备 控制金属离子水解的方法 影响因素： 体系的pH值 反应物浓度 反应温度 金属盐阴离子的性质 混合方法等 生成沉淀物的操作或转化条件 25oC 75oC I II III I III II 5 7 9 5 7 9 pH pH -lg cCuSO4 I： 均相溶液 II： 水硫酸铜矿(蓝色↓) III ：黑铜矿(红褐色↓) 二、金属（水合）氧化物单分散粒子的制备 各区域的分界线 理论相变线 大粒子和小粒子区域的边界线 三、制 金属非氧化物 单分散粒子 1.强制水解：水溶液低pH值下高温陈化 2.控制OH-释放 3.有机金属化合物分解 4.溶胶-凝胶转变 ——方法：控制金属离子水解 ——方法：类同 五、制 包覆粒子与空心粒子 ——方法（包覆）：a.在表面沉积 b.在表面反应 c.内核参与反应 ——方法（空心）：包覆后煅烧 四、制 有机高分子聚合物 单分散粒子 ——方法：乳液聚合 典例：PS、PMMA * * * * * *