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耐事故燃料包壳涂层材料研究现状 1 前言 福岛事故暴露了现有 UO2-锆合金燃料形式在抵抗严重事故性能 方面的不足。 锆合金涂层是耐事故燃料包壳的技术方向之一。 通过在 锆合金包壳表面添加涂层， 使传统锆合金包壳材料发挥更大的效能或 能经受苛刻的使用环境， 并延长其使用寿命。 目前国际上研究的锆合 金涂层主要包括以下方向： MAX 相涂层、 Si 涂层、 Cr 涂层等。 2 MAX 相涂层 2.1 发展现状 MAX 相材料是继碳化硅陶瓷材料发展之后一种新型的三元陶瓷 材料，其微观结构具有典型的层状特征， 宏观特性兼具结构陶瓷和金 属材料的性能优势，如良好的导热性和导电性，易于机械加工，密度 小，抗热振动，不易弯曲，较低的热膨胀系数，兼具各向异性的力学 性能和各向同性的热学性能 [1] 。代表性的 MAX 相材料包括 TixSiCy、 TixAlCy等。 结合 MAX 相涂层的优点，采用 MAX 相涂层技术的锆合金包壳， 在保证涂层完整性的前提下可以解决包壳的如下问题： 1） 提高正常运行下的耐腐蚀性能，减少氧化和吸氢（减少氢化 和脆化），以及氢化物再取向。 2 ） 缓解严重事故的后果：提高了高温下包壳强度；通过减少包 壳氧化速率和阻止蒸汽与锆合金的直接接触， 显著减少事故下的产氢 速率，缓解严重事故后果和延长反应堆应对时间。 3 ） 改善流致振动导致的磨损。 美国 Drexel大学围绕 MAX相核材料正在开展一系列研究， 如 MAX 相材料的中子辐照损伤特性、 氟盐环境和液态铅铋中的腐蚀、 包壳管 的制备、 MAX 相与核燃料界面反应特性等。西屋公司报告中指出 Ti3AlC 和 Ti3SiC2三层陶瓷由于易加工、高韧性，均有可能作为燃料 包壳材料，而且以上两种材料的导热性同其他包壳（锆合金、 SiC 基 包壳、 304 不锈钢）相比较大。西屋公司的报告认为，对于升高温度 下的安全裕量， Ti3AlC 表现较好，仅次于 SiC。法国、意大利、澳大 利亚等也相继发表了一系列 MAX 相材料的离子辐照损伤行为研究成 果，显示出该类材料具有优越的耐辐照损伤特性和高温自修复能力。 但是， Ti3AlC材料没有相关工程应用经验，而且有较大的中子吸收截 面（与不锈钢相近） 。 2.2 技术挑战 使用锆合金 MAX 相涂层包壳必须考虑和解决的潜在技术问题 有： 1） 正常运行条件下，不会发生碎裂脱落； 2 ） 正常运行条件下，涂层裂纹不会影响锆包壳； 3 ） MAX 相涂层抵抗事故的能力。 3 Cr 涂层和 Si 涂层 3.1 发展现状 Si 涂层和 Cr涂层均为单质涂层，同 MAX 相涂层相比，原材料制 备工艺相对简单，涂层沉积可采用多种工艺，如物理气相沉积、化学 气相沉积、磁控溅射、离子喷涂、激光涂覆等。若采用 Cr 涂层，由 于 Cr 与基体锆合金同为金属材料，热膨胀行为较为接近，理论上有 着较好的抗热冲击性能。目前法国和韩国都开展了锆合金 Cr 涂层包 壳的研究工作，在 Cr 涂层技术上走在世界前列，韩国额外开展了锆 合金涂覆 Si 涂层的研究。 法国对锆合金包壳 Cr 涂层进行研究，用物理气相沉积方法在 Zr-4 基板上制备 Cr 涂层，涂层厚度最大为