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可降解高分子材料 可生物降解高分子材料的定义 可生物降解高分子材料是指在一定的时间和一定的条件下， 能被微生物或其 分泌物在酶或化学分解作用下发生降解的高分子材料。 生物降解高分子材料降解机理 生物降解的机理大致有以下 3 种方式：生物的细胞增长使物质发生机械性破 坏；微生物对聚合物作用产生新的物质； 酶的直接作用， 即微生物侵蚀高聚物从 而导致裂解。一般认为，高分子材料的生物降解是经过两个过程进行的。首先， 微生物向体外分泌水解酶和材料表面结合， 通过水解切断高分子链， 生成分子量 小于 500 的小分子量的化合物 （有机酸、酯等 ）；然后，降解的生成物被微生物摄 入人体内，经过种种的代谢路线， 合成为微生物体物或转化为微生物活动的能量， 最终都转化为水和二氧化碳。 降解除有以上生物化学作用外， 还有生物物理作用， 即微生物侵蚀聚合物后， 由于细胞的增大， 致使高分子材料发生机械性破坏。 因 此，生物降解并非单一机理，而是一个复杂的生物物理、生物化学协同同作用， 相互促进的物理化学过程。 到目前为止，有关生物降解的机理尚未完全阐述清楚： 除了生物降解外， 高分子材料在机体内的降解还被描述为生物吸收、 生物侵蚀及 生物劣化等。 人们深入研究了不同的生物可降解高分子材料的生物降解性， 发现与其结构 有很大关系，包括化学结构、物理结构、表面结构等。高分子材料的化学结构直 接影响着生物可降解能力的强弱， 一般情况下：脂肪族酯键、肽键＞氨基甲酸酯 ＞ 脂肪族醚键 ＞ 亚甲基。当同种材料固态结构不同时， 不同聚集态的降解速度有如 下顺序：橡胶态 ＞玻璃态 ＞结晶态。一般极性大的高分子材料才能与酶相粘附并 很好地亲和，微生物粘附表面的方式受塑料表面张力、表面结构、多孑 L 性、 环境的搅动程度以及可侵占表面的影响。 生物可降解高分子材料的降解除与材料 本身性能有关外，还与材料温度、酶、 pH 值、微生物等外部环境有关。 可生物降解高分子材料的种类 按照原料组成和制造工艺不同可分为以下三种：天然高分子及其改性产物、 微生物合成高分子和化学合成高分子。 3．1 天然高分子及其改性产物 天然高分子包括淀粉、纤维素、甲壳质、蛋白质等，虽然具有完全生物降解 性，但是其热学、力学性能差，成型加工困难，不能满足工程材料的性能要求， 因此需通过改性，得到有使用价值的可生物降解材料。 日本四国工业试验所开发了以乙酰多糖和纤维 素为主要成分的高分子材 料，试制的生物降解薄膜、无纺布、发泡塑料等已接近实用化。 Mater—Bi 是由 意大利 Novamont 公司开发的树脂，具有互穿网络结构，是一种生物降解性很好 的材料，其显著特点是氧的阻隔性能好，已应用于包装行业。 蛋白质的降解主要是肽键的水解反应所引起的。美国 C1emson 大学正在研 究从玉米、麦子、大豆等植物中提取蛋白质。 可溶性蛋白质在一定温度 （如 140~C） 下可交联， 人们用其与纤维素一起制造生物降解复合材料： 纤维蛋白单体在凝血 酶作用下聚合成立体网状结构的纤维蛋白凝胶，纤维蛋白凝胶来源于自身血液， 可避免免疫原性问题，是一种较为理想的细胞外基质材料。 3．2 微生物合成高分子 微生物合成高分子是由微生物发酵法制成的一类材料，主要包括聚酯和多 糖，如：真氧产碱杆菌可以利用果糖、木糖、延胡索酸、衣糠酸、丙酸、乳酸作 为碳源生产PHB（聚一 3 一羧基丁酸酯）。具有代表性的是聚B 一羟基烷酸（PHAs） 系列聚酯。如英国 IC 公司首先以丙酸、葡萄糖为碳源食物，通过发酵法成功地 开发出有实用价值的生物降解性 3一羟基丁酸一 3一羟基戊酸共聚物，商品名为 Biopol。Biopol的机械性能（从硬质到软质）、耐热性、耐水性、耐油性、耐药性 和气体屏障性均优良，熔点为 130?160~C,拉伸强度为18?30MPa。Biopol在 好气和厌气条件下均显示出良好的生物降解性，最后分解为二氧化碳和水而消 失，但在空气和净水中不会降解。 3．3 化学合成高分子 可以用化学合成法生产的有生物降解性高分子包括聚乳酸 (PLA) 、聚 8 一己 内酯(PCL)、聚乙烯醇(PVA)等。美国Union Carbide公司以PCL为原料开发了商 品名为Tone的产品；日本昭和高分子公司也开发了类似产品 Bio nolle,已用来 生产包装瓶、薄膜等：聚乙烯醇为研究得最多的可生物降解的高聚物。美国 Air ProductChemical 公司开发了 Vinex 品牌,它是以聚合度较低的聚乙烯醇为基础 的树脂同时具有水溶性、热塑加工性和生物降解性,可制得 适用于包装食品的薄膜、农用水溶性薄膜、容器及一次性消费用品等。 近年来世界上研究开发最活跃的可降解高分子材料是聚乳酸 PLA类材料的 一个突出特点是能用多种方式加工