第四篇原子光谱分析法原子吸收光谱法2014学习版.ppt

* * * * * * 火焰燃气与助燃气比例(空气-乙炔)： 1）贫燃火焰：助燃气量大，火焰温度低，氧化性较强，适用于碱金属元素测定。 2）化学计量火焰：燃助比与化学计量比(1:4)相近，火焰温度高，干扰少，稳定，常用。 3）富燃火焰：燃料气量大，火焰温度稍低，还原性较强，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr、稀土等。 火焰的基本特性---氧化还原性 火焰温度的空间分布是不均匀的； 燃烧口 高度 （cm） 自由原子的空间分布是不均匀的。 火焰的基本特性---燃烧温度 火焰种类及对光的吸收： 空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高,可测定的增加到70多种。 A λnm 1 3 2 4 1. N2O C2H2 焰 2.Ar H2 焰 3.空气 H2 焰 4.空气　　 C2H2　焰　 不同火焰的背景吸收 火焰的基本特性---透过光谱性能 火焰 发火温度℃ 燃烧速度 cm/s 火焰温度℃ 煤气-空气 煤气-氧气 丙烷-空气 丙烷-氧气 氢气-空气 氢气-氧气 乙炔 -空气 560 450 510 490 530 450 350 55 82 320 900 160 1840 2730 1935 2850 2050 2700 2300 乙炔-氧气 乙炔-氧化亚氮 乙炔-氧化氮 氰气-空气 氰气-氧气 氧氮（50%）-乙 335 400 - - - - 1130 180 90 20 140 640 3060 2955 3095 2330 4640 2815 火焰温度 非火焰原子化---石墨炉原子化法 组成部分：加热电源；保护气控制系统；石墨管 进样品 石英窗 光束 Ar气体 支架 绝缘体 套管 冷却水 电流 时间 时间 吸光度 干燥　灰化　原子化　净化 净化 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL),灵敏度高。 缺点：精密度差，测定速度慢。 原子化法特点 1. 火焰原子化法 2. 石墨炉原子化法 1)精密度高 1)精密度低 3)不能直接分析固体试样 3)可分析固体试样 2)灵敏度低，原子化效率一般为10%。 5)重现性好。 5)重现性差。 6)装置简单、快速。 6)装置复杂、速度慢。 4)基体干扰小，化学干扰大。 4)基体干扰大,化学干扰小。 低温原子化方法（一般700-900゜C）； 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； Hg0＋空气流 Hg＋＋＋SnCl2 带石英窗的吸收管 泵 冷原子化法Hg（2） 非火焰原子化---低温原子化方法 非火焰原子化—氢化物原子化法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 【分光系统】 作用:将待测元素的共振线与邻近线分开。 组件:色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 单色器性能参数 线色散率：两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。 分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。 通带宽度：指通过单色器出射狭缝的某波长处的辐射范围。 【原子吸收的测量】---积分吸收和峰值吸收 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 检测器--将单色器分出的光信号转变成电信号。如光电倍增管 放大器--将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。 对数变换器--光强度与吸光度之间的转换。 显示、记录 【检测系统】 2、光谱仪 美国BUCK公司 210VGP原子吸收分光光度计 1、干扰及抑制 光谱干扰 物理干扰 化学干扰 背景干扰 2、测定条件选择 3、定性定量分析方法 三、原子吸收光谱的定性 定量分析 待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置。 1.在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线。 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。 2.空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。 换用纯度较高的单元素灯减小干扰。 3.灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯 1、干扰及抑制 【光谱干扰】 【物理干扰及抑制】 指试液与标准溶液物理性质(如粘度、表面张力、密度等)有差别而产生的干扰。 ? 消除方法： 1. 采用与被测试样组成相似的标准样品制作工作曲线。 2. 标准加入法。 【物理干扰和抑制】 指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,