第七章氧化还原反应和电化学.ppt

第七章 氧化还原反应和电化学;起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移;氧化(oxidation)：氧化数增加的过程 还原(reduction)：氧化数降低的过程;氧化数：是指某元素的一个原子的电荷数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。; 确定氧化数的规则 ;　　⑸ 氢的氧化数一般为+1，在金属氢化物中为 -1，如 。;例：; 整个反应被氧化的元素氧化值的升高总数与被还原的元素氧化值的降低总数相等。;● 计算相关原子氧化值上升和下降的数值。例如, 本例 中 Cl 原子氧化数上升值为 6[(-1)－(+5)]，4个P原子 氧化数下降值为20{[(+5)－0]×4} 。;配平铜与稀硝酸反应的方程式: Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO; 2、 离子- 电子法 配平原则： (1) 电荷守恒：得失电子数相等。 (2) 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。; 配平步骤： （1）用离子式写出主要反应物和产物（气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式）。 （2）将反应分解为两个半反应式，并配平两个半反应的原子数及电荷数。 （3）根据电荷守恒，以适当系数分别乘以两个半反应式，然后合并，整理，即得配平的离子方程式；有时根据需要可将其改为分子方程式。; 例：配平; ①×28+②×3得;酸性介质： 多n个O+2n个H+，另一边 +n个H2O; § 7.2 原电池与电极电势;7.2.1 原电池;氧化反应 ; 作用： ● 让溶液始终保持电中性 ,使电极反应得以继续进行;‖;‖;常见电极类型;● 金属-金属难溶盐电极 ; §7.2.2 电极电势;1、 电极电势的产生－双电层理论 ; 指标准电极的电势。凡是符合标准态条件的电 极都是标准电极。 ; 事实上, 标准电极电势的绝对值是无法测定的。于是建立了标准氢电极。;(3) 甘汞电极; (4) 标准电极电势的测定; ⑴ 与电极发生氧化反应还是还原反应无关。 ⑵ E小的电对对应的还原型物质还原性强 E大的电对对应的氧化型物质氧化性强 ⑶ E与化学计量数无关 （4）E 不具有简单的加和性。;§7.3 影响电极电势的因素;;已知：Eθ(Zn2+/Zn) ＝ －0.763 V , 求 的值。;;7.3.2 电极电势的影响因素;1. 氧化型或还原型的浓度或分压;2. 介质的酸碱性;;;Ag;;;;;; 氧化型形成沉淀 ，E↓， 还原型形成沉淀 ，E↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。;Cu;;;;; 氧化型形成配合物，E ↓， 还原型形成配合物， E ↑， 氧化型和还原型都形成配合物，看 的相对大小。 ;5. 弱电解质的生成对电极电势的影响;;;; § 7.4 电极电势的应用;E越小的电对，对应的还原型物质还原性强，对应的氧化型物质氧化性弱。 E越大的电对，对应的氧化型物质氧化性强，对应的还原型物质还原性弱。;确定金属的活动性顺序; 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 反应自发进行的条件为△rGm＜0 ∵ △rGm = –ZFEMF 即 EMF ＞ 0 反应正向自发进行 EMF ＜ 0 反应逆向自发进行 ;　　例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。;　　例：现有含Cl-、Br-、I-的混合溶液，欲将I-氧化成I2 ，而Br-、Cl-不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中选择哪一个能符合上述要求？;∵Fe 3+只能把I-氧化为I2，而 能把Cl-、Br-、I-氧化为相应的单质，