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荧光聚合物纳米粒子的制备、修饰及其应用
摘要
荧光聚合物纳米粒子(Fluorescent
polymer
物相容性、可降解性和低毒性等优点在生物、传感和医学领域有广泛的应用。开发
简便、高效和可设计性的FPNs在实际应用方面具有重要的意义。近几年来,性能优
carbon
dots,PCDs)是
异和稳定的FPNs成为研究热点之一。聚合物碳点(Polymer
荧光聚合物纳米粒子典型代表,具有丰富的低碳化度结构的聚合物纳米颗粒。与传
统碳点或由贵金属制备的量子点相比较,PCDs的水溶性好、低毒性与发光范围可调
节,在化学、生物、和医学等领域成为研究热点之一。
本文以L.半胱氨酸和葡萄糖为单体,一锅法制备出绿色荧光PCDs,以多巴胺在
乙二胺作用下的氧化聚合制备出聚多巴胺(PDA)荧光纳米粒子。用FTIR、XRD、
拉曼光谱等手段表征了二者的化学结构,用荧光光谱、紫外.可见吸收光谱等表征了
光学性质,对PCDs和PDA荧光纳米粒子的荧光性能和应用进行了系统研究,主要
研究内容及取得的研究成果如下:
1,以L.半胱氨酸和葡萄糖为单体,在0.2M的NaOH溶液中高温油浴制备出绿
色荧光PCDs。通过优化反应条件,制得的PCDs量子产率为4.1%,存储10个月时
间其荧光强度未发生明显变化,表现出很高的荧光稳定性。以PCDs为荧光探针检测
金属离子,发现H92+对PCDs的荧光有明显猝灭效果,且对H92+有高度的专一性和
较低检测限。荧光强度与H92+浓度(0~130nM)有着良好的线性关系,关系式为
水水样,说明PCDs有潜在的实际应用价值。
进一步用3.羧基苯硼酸(3-CPBA)对PCDs修饰,合成出一种蓝色荧光的功能
和检测性,荧光强度与DA浓度(0-0.89M)有着良好的线性关系,其关系式为
log(Ⅳ凡)=一0.7757c[DA]一0.0412,R2为O.99,检测限为80nM。
2,以PCDs为荧光供体,以N.异丙基丙烯酰胺为单体原位聚合制得
胶荧光强度又逐渐恢复,显示出良好的温度敏感性。在4C的冰箱中保存10周荧光
强度保持不变,表现了良好的稳定性。PNIPAM/PCDs对MB具有一定的催化还原活
性,在温度高于LCST时,聚合物链的塌缩和在PCDs表面的包覆阻碍了MB分子靠
近PCDs表面,导致PNIPAM/PCDs催化活性显著降低。综合实验结果表明,
PNIPAM/PCDs对温度具有温敏性行为。
合物纳米粒子PDA。所得的PDA具有较高的量子产率(14.3%)、优异且十分稳定的
荧光性能。实验发现:PDA在不同溶剂中有不同的荧光发射波长,随着溶剂极性的
增加发射波长出现红移,表现出“溶剂化”现象;温度在50~90℃范围,荧光强度变
化与温度有着良好的线性关系,可用作温度传感器。以PDA作为荧光探针检测Fe2+,
制得可用于目视检测Fe2+的“荧光试纸”;用PDA溶液作为荧光“墨汁”,制得防伪
图案,显示了PDA的实际应用价值。
关键词:荧光聚合物;PCDs;H92+检测:PDA:溶剂化效应;Fe24检测。
and ofFluorescent
Synthesis,ModificationApplication
PolymerNanoparticles
Abstract
Fluorescent awide of inthe
polymernanoparticles(FPNs)haverangeapplications
andmedicalfieldsduetotheir
biological,sensing good
andlow of and FPNsisof
toxicit
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