油田化学第1章粘土矿物和粘土化学基础.doc

第1章 粘土矿物和粘土化学基础 任何一名油田化学工作者都应该掌握粘土矿物学的基本知识。石油工程研究的主要对象之一地层或储层离不开粘土，评价储层也离不开对粘土含量和类型的分析。钻井液主要是由粘土、水和添加剂组成。最早的钻井液称为泥浆，顾名思义就是由粘土组成，类似于泥巴的东西。钻井时所钻遇的地层大多是泥页岩和砂岩，它们都含有粘土。井眼的稳定性在很大程度上也取决于钻井液与地层岩石的相互作用。如果钻井液使用不当，滤液与粘土之间的相互作用还会降低油井生产能力。所有这些都涉及到粘土矿物学的知识。而粘土矿物又是一门研究范围很广、内容很丰富的科学，我们只能将主要内容作以简要介绍。 这章是钻井液配制和性能调整的理论基础，可分五节来介绍： 第一节．几种主要粘土矿物的晶体构造和性质。 第二节．粘土水界面的吸附作用。 第三节．粘土水界面的双电层。 第四节．粘土水化作用。 第五节．粘土水胶体悬浮体的稳定性和聚结。 第一节 几种主要粘土矿物的晶体构造和特点 一、 粘土的定义 粘土主要是由粘土矿物组成，许多粘土中还含有非晶质的胶体矿物，如蛋白质、氢氧化铝、氢氧化铁等。有些粘土中还含有不定量的石英、长石等。通常认为粘土是由极细的粘土矿物组成，其颗粒小于2u。在水中具有分散性、带电性和离子交换性。 粘土矿物就是通常构成岩石和土壤细粒部分（2um）的主要成分的矿物。一般情况下粘土矿物是细分散的、含水的层状构造硅酸岩矿物和层链状构造硅酸岩矿物及含水的非晶质硅酸岩矿物的总称。 通过对粘土进行化学分析表明粘土主要含有氧化硅SiO2、氧化铝Al2O3和水，还含有少量的铁、碱金属和碱土金属。实际上粘土矿物就是含水的铝硅酸盐。我们先从粘土矿物的基本构造单位入手来介绍。 二、粘土矿物的两种基本构造单元： 硅氧四面体[SiO4]4-：硅是一个4价 的原子，它可以与其它的原子以共价键的形式形成 四个共价键。那么，对硅原子来说，它同样可以与4个氧原子以共价键结合，形成硅原子在中心，4个氧原子以相等的距离相连的四面体结构， 称为Si－O四面体。 2．硅氧四面体片[Si4O10]4-：由于四面体顶点的氧原子都是两价的，可与其它硅氧四面体共用。在一个平面上，Si－O四面体之间以底部平面的氧相连结，此时第四个顶点的氧都指向同一个方向，这样就连结成一系列六边形网面，称为四面体片，简称晶片（sheet）。 以下表示： 四面体片中每个Si－O四面体有三个顶点是公用的，一个没有共用。四面体中的Si4+电价分配给每个顶点各+1价，位于共用顶点处的O2-的负价被邻近的两个四面体中的Si4+完全平衡，没有剩余的负价来结合其它阳离子，故叫做惰性氧。位于没有共用的顶点处的Si4+仅与一个O2-结合，尚余一价可用来与其它阳离子结合，故称做活性氧。同一层硅氧四面体片中活性氧均指向同一方向，在活性氧组成的六方环中心，总是有一个(OH)-和活性氧共用组成一个阳离子层，层状硅酸岩的络阴离子化学式为：[(Si4O10) (OH)2]6-，其中(OH)2为络阴离子不可缺少的一部分。 3．铝氧八面体：Al3+是一个有空原子轨道的离子，可以做为络合物的中心离子与6个配位原子或配位体，例如Al3+与O2-和(OH)-形成络合物，属sp3d2杂化。其空间构型为正八面体。 Al3+在中心，而O2-或(OH)-在八面体的顶点，称之为Al-O八面体 。 铝氧八面体片：由八面体沿一个平面互相连结而成，以O表示。它也是通过共用氧原子来完成的。原来八面体顶点的三个(OH)-有两个被共用的氧原子取代，形成由两层氧离子或氢氧根离子组成的结构。 (a) Al—O八面体 (b) Al—O八面体片 晶层：由于单元晶格的大小相近似，四面体片与八面体片很容易沿C轴迭合而成为 一的结构层，此结构层称为单元结构层(Unit layer),简称晶层。 晶胞：构成晶体结构的最小的重复单元。 根据四面体与八面体迭合层数不同，将粘土矿物分为两层型和三层型粘土。 两层型：又称1：1型，TO结构，例如高岭石。 三层型：又称2：1型，TOT结构，例如蒙脱石，伊利石。 二、 常见的几种粘土矿物： 高岭石 晶层构造：一层T和一层O组成；所有的T的尖顶都朝着同样的方向指向铝氧八面体。Si-O四面体和Al-O八面体由共用的氧原子连结在一起。这种矿物就是上述层片在C轴方向一层层地重叠，而在a、b方向无限延伸所形成。层与层之间有氢键，因而晶胞间联结紧密，晶格底面距仅为7.2?。这就决定了高岭石的性质：阳离子交换容量小，3～5meq/g，水分不易进入晶层中间，为非膨胀性粘土矿物，水化性能差，造浆性能不好。