油田化学第5章油井水泥化学.doc

第5章油井水泥化学 一．目的和要求： 1．了解油井水泥的作用及各种添加剂的作用。 2．掌握四大类添加剂的作用机理及常用的添加剂。 二．重点： 油井水泥的组成、常用添加剂分类及作用机理 三．难点：水泥固化过程及作用机理 四．学时安排：四学时 五．本章说明：本章从油井水泥的作用入手，重点讲解油中水泥的组成、性能及添加剂作用机理和应用。 六．教学对象：石油工程专业本科生。 七．参考文献： 1．《油田化学》西南石油学院。 2．《注水泥技术》道维尔斯伦贝谢公司编，石油工业出版社、1987年。 3．Dwight K.Smith ：Cementing ， tecknology , dowell.schlumberger. 4．《美国油井注水泥技术》石油工业出版社，1980年 5．《钻井手册》，〈甲方〉，上册。石油工业出版社1990年。  第五章 油井水泥化学 第一节 概述 固井是油井建设过程中的重要环节。固井质量的好坏直接关系到油井能否继续钻进以及以后的完井、采油、修井等各项作业。固井质量较差的会引起地层损害、水窜、气窜，降低原油采收率。在我国，有许多深井由于固井质量不好引起气窜、水窜甚至水淹油气层，造成油气井无法开采，造成严重的经济损失。 既然固定作业这么重要，那么什么是固井作业呢？ 固井作业有两个主要环节，即下套管和注水泥。下套管是在钻完一段井眼后起出钻杆将套管下入井内，与化学作用不大。而注水泥则是将水泥与水混合成水泥浆，并把它沿套管送到套管外环形空间后凝固，使套管与地层胶结在一起 。注水泥的主要目的在于封隔油气水层，保护套管及生产层。固井作业能否成功与封隔严重漏失层或其它复杂地层水泥浆的性能有很大关系。而水泥浆的性能与水泥浆添加剂密切相关。本章我们从水泥的基本组成开始，来研究各类添加剂的作用。 Cementing 固井，注水泥，水泥 Cement 水泥 一、油井水泥的矿物成分及生产 生产：主要是用石灰石（碳酸钙）和粘土或页岩经混合、灼烧(1,427-1,649OC)而后磨细 并混入少量的石膏而成。 组成：水泥主要含有以下几种矿物： 硅酸三钙：3CaO.SiO2，简写为C3S，含量约50%，使水泥产生强度 。慢，小，早期低，后期高。 硅酸二钙：2Cao.SiO2，简写为C2S，约25%，水化缓慢，逐渐增加水泥强度。最快，最多，低 。 铝酸三钙：3CaO.Al2O3，简写为C3A,含量较低，约7%-15%，促进水泥水化。决定水泥初凝和稠化时间。快，中，低 铁铝酸四钙：4CaO.Al2O3.Fe2O3 ，简写为 C4AF，约10-18%，水化热低，降低水泥强度。 水泥的主要成分是〈以G 级水泥为例〉： 水泥成分 含量 控制范围 备注 SiO2 22.43% 21-24% 烧失量0.54% CaO 64.77% 64-67% Fe2O3: 4.1% 2-4% Al2O3 4.76% 4-7% MgO 1.14% 5% SO3 1.67% 3.5% K2O 0.18% 二、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化 水泥加水拌和后，发生水化水解作用，形成具有胶体性质的可塑性物质，再逐渐由凝结过程而趋硬化，产生强度。这是一系列复杂的化学、物理化学及物理现象的总和。 1．硅酸盐水泥的水化作用： 硅酸盐水泥主要是含钙的硅酸盐、铝酸盐和铁铝酸盐的集合体。水化时，它们不可避免的要产生相互作用。 〈1〉硅酸钙矿物的水化作用： 当C3S和C2S水化时，会析出大量Ca(OH)2,因此，水化是在饱和的石灰溶液中进行的，其常温反应式为： C3S（C2S）+ 12H2O-----→2CaO.SiO2.nH2O + Ca(OH)2 通常:C-S-H表示组分不固定的水化硅酸钙,例: 2CaO.SiO2.nH2O CH表示Ca(OH)2, H表示H2O. 〈2〉铝酸钙矿物的水化作用：C3A,C4 其水化过程和产物也受用水量和溶液中氢氧化钙浓度影响，表达式为： C3A + nH2O-----→C3A.nH C4AF+ nH2O-----→3CaO.Al2O3.n1H2O+.Fe2O3.n2H2O 可见水泥水化产物主要是：氢氧化钙、水化硅酸钙、碱度较高的含水铝酸钙和含水铁酸钙和硫铝酸钙。加入调节凝结时间的石膏（2-6%），可形成提高水泥早期强度的硫铝酸钙3CaO.Al2O3.3CaSO4.31H2O。 一般情况下，氢氧化钙析出形成粗大晶体，硫铝酸钙晶体较小，含水铝酸钙形成更小晶体状态。而含水硅酸钙和含水铁铝酸钙为无定形凝胶。这些晶体和胶体就构成了水泥石的结构 2.硅酸盐水泥的凝结硬化： 水泥水化后形成的各种水合物相互之间反应，形成了长纤维状晶体硅酸钙水合物，在水泥颗粒之间架桥，构成了结构网。从而限制了流动性并使水泥石强度不断增加。随着反应进行，结构