脂环烃习题答案(第五版).docxVIP

第五章 脂环烃 (P1 13-114) 分子式 C5H10 的环烷烃的异构体的构造式：(提示 :包括五环、四环和三环) 顺 -1-甲基 -4-异丙基环己烷的稳定构象式。 解： ae式，其中甲基位于 a键，异丙基位于 e 键 (H 3 C) (H 3 C) 2HC 写出下列各对二甲基环己烷的可能的椅型构象，并比较各异构体的稳定性，说 明原因。 解： 顺 -1,2-二甲基环己烷可能的椅型构象为 ae 式；反-1,2-二甲基环己烷可能的椅 型构象为 aa和 ee 式二种，稳定性次序为： aa ae ee。 CH CH3 顺-1,3-二甲基环己烷可能的椅型构象为 aa和 ee式二种； 与反-1,3--二甲基环 己烷可能的椅型构象为 ae式, 稳定性次序为： eeae aa。 顺 -1,4-二甲基环己烷可能的椅型构象为 ae 式；反-1,4-二甲基环己烷可能的椅 型构象为 aa和 ee 式二种，稳定性次序为： eeae aa。  写出下列化合物的构造式（用键线式表示）： （1）1,3,5,7-四甲基环辛四烯 （2）二环 [3.1.1]庚烷 （3）螺 [] 十一烷 （4）methylcyclopropane （5）cis-1,2-dimethylcyclohexane 答案: CH3CH3 CH3 CH3 命名下列化合物： 完成下列反应式，带“ * ”的写出产物构型： 1) 这两个反应属亲电加成反应。 2) 3) 高温自由基取代反应 4) 4) 亲电加成反应， 100%反式形成一对对映体，组成一个外消旋体混合物。 5) 氧化反应，生成一个内消旋体 6) 丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种环状结构的二聚体生成。该 二聚体能发生下列诸反应： （1）还原生成乙基环己烷；（2）溴化时可以加上四个 溴原子；（3）氧化时生成 -羧基己二酸，试根据这些事实，推测该二聚体的结构， 并写出各步反应式。 答案： 丁二烯的二聚体结构如下： 相关反应式如下： 化合物（ A）分子式为 C4H8 ，它能使溴溶液褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液 褪色。 1mol（A）与 1molHBr作用生成（ B），（B）也可以从（ A）的同分异构体 （C）与 HBr作用得到。化合物（ C）分子式也是 C4H8 ，能使溴溶液褪色，也能 使稀的高锰酸钾溶液褪色。试推测化合物（ A）（B）（ C）的结构式，并写出各步 反应式。 推测结构如下： 该题解题时要注意： 2） 顺 -1-氯-2- 2） 顺 -1-氯-2-溴环己烷 （1）环丁烷必须在加热时才会使溴水褪色； （2）1-丁烯与溴化氢加成时可以得到 1-溴丁烷和 2-溴丁烷两种，与题意不相符 写出下列化合物最稳定的构象 （ 1）反 -1-甲基 -3-异丙基环己烷 （ 3）顺-1，3-环己二醇 写出-60℃时， Br2 与三环［3.2.1.01,5］辛烷反应的产物，并解释原因 解： 三元环易开环，发生加成反应。 合成下列化合物 1）以环己醇为原料合成 OHCCH2CH2CH2CH2CHO 2）以环戊二烯为原料合成金刚烷 3）以烯烃为原料合成 解: Cl MC CH3