大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(课后习题详解 化学平衡熵和Gibbs函数).docxVIP

4.2　课后习题详解 1.写出下列反应的标准平衡常数 的表达式： 解：各反应的标准平衡常数分别为 [p(CO) / p ][p(H ) / p ] ? ? 3 （1） （2） （3） （4） K ? 2 ? [p(CH ) / p ][p(H O) / p ] ? ? 4 2 [ p(CO) / p ][ p(H ) / p ] ? ? K ? 2 ? ? [ p(H O) / p ] 2 [c(Mn ) / c ] [ p(O ) / p ] 2? ? 2 ? 5 K ? 2 ? [c(MnO ) / c ] [c(H O ) / c ] [c(H ) / c ] ? 6 ? ? 2 ? 5 ? 4 2 2 {c[VO (OH)] / c }[ pc(OH)/ c ] 2? ? ? K ? 3 ? [c(VO )/ c ] 3? ? 4 [ p(NH ) / p ] ? 2 （5） K ? 3 ? [ p(H ) / p ] [ p(NO ) / p ] ? 7 ? 2 2 2 2.在一定温度下，二硫化碳能被氧氧化，其反应方程式与标准平衡常数如下： 试确立 和 之间的数量关系。 解：根据题意可得，反应方程式①=3×②，所以 。 3 K ? (K ) ? 1 ? 2 3.已知下列两反应的标准平衡常数： 根据上述两反应的有关信息，确定下列反应的标准平衡常数 间的关系： 1 / 17 解：由反应方程式②－①得 XeO(g)+2HF(g) ? XeOF( g)+HO( g) 4 3 2 2 则 K? 。 K ? 2 ? K ? 1 4.已知下列反应在 1362 K 时的标准平衡常数： 计算反应 在 1362K 时的标准平衡常数 解：由反应方程式 2×②－2×①得 则 ? K ?2 ?1.8?10 ?2 ? 2 4 。 K ? ? ? 5.1?108 ? ? ? ? ? K 0.8 ? ? ? ? ? 2 5.将 1.500 mol 的 NO，1.000 mol Cl 和 2.500 mol NOCl 在容积为 15.0 L 的容器 2 中混合。230℃，反应 达到平衡时测得有 3.060 mol NOCl 存在。计算平衡时 NO 的物质的量和该反应的标准平衡常数 NOCl 解：平衡时 的物质的量增加了 3.06－2.50=0.56 mol，由反应方程式中各物种 的计量数可列出平衡时的组成关系 其中 则 NO、Cl 和 NOCl 的分压为 2 2 / 17 所以平衡常数为 。 6.甲醇可以通过反应 来合成，225℃时该反应的 平衡时 6.08×10 。假定开始时 -3 计算 CO 和 H 的平衡分压。 2 解：假设在平衡时的 CO 分压为 xkPa。反应开始前 ,与化学反 p (CO): p (H ) ?1: 2 0 0 2 应的计量数之比相等，所以整个过程中始终保持 ，则平衡时的 p (CO): p (H ) ?1: 2 0 0 2 分压为 2xkPa，故 H 2 解得 x=274 所以各气体分压为 。 7.苯甲醇脱氢可用来生产香料苯甲醛，523K 时，反应 （1）假若将 1.20g 苯甲醇放在 2.00L 容器中并加热至 523K，当平衡时，苯甲醛的分 压是多少？ （2）平衡时苯甲醇的分解率是多少? 解：（1）已知 ，则初始压力 M (C H CH OH ) ? 108.14 ggmol ?1 6 5 2 3 / 17 反应方程C H CH OH(g) ? ? ? C H CHO(g) ? H (g) ? ? ? 6 5 2 6 5 2 。 8.反应： （1）523K 时，将 0.700 mol 的 PCl 注入容积为 2.00 L 的密闭容器中，平衡时有 5 0.500 mol PCl 被分解了。试计算该温度下的标准平衡常数 的分解率。 5 （2）若在上述容器中已达到平衡后，再加入 0.100 mol Cl ，则 PCl 的分解率与 2 5 （1）的分解率相比相差多少? （3）如开始时在注入 O.700 mol PCl 的同时，就注入了 0.100 mol Cl ，则平衡时 5 2 PCl 的分解率又是多少?比较（2），（3）所得结果，可以得出什么结论? 5 解：（1）分解反应方程 （2）在定温定容条件下 分解达到平衡后再加入0.100molCl ，平衡会向左移 PCl (g) 5 2 动，设此时 左移了 ，则分解反应 PCl (g) ? ? ? PCl (g) ? Cl (g) Cl xmol ? ? ? 2 5 3 2 4 / 17 解得 （3）在 PCl (g)未分解前加入 0.100molCl ，则 5 2 9.在 770K，100.0kPa 下，反应 达到平衡，此时 NO 的转化率为 56.0﹪，试计算： 2 （1）