过渡金属羰基化合物讲解学习.ppt

过渡金属羰基化合物;EAN规则 EAN规则是说金属的 d 电子数加上配体所提供的σ电子数之和等于18或中心金属的总电子数等于下一个稀有气体原子的有效原子序数。 所以金属原子周围的电子总数都等于Kr的原子序数(36) 18e意味着全部s、p、d价轨道都被利用 注意：这个规则仅是一个经验规则，不是化学键的理论。; 18电子规则的计算; 在CO的分子中, C和O都是以2s和2p原子轨道参与成键的.由于C和O原子对称性相同的2s和2px轨道可以混合形成二条spx杂化轨道。在C和O组成分子时, 这四条spx杂化轨道中有两条组成了两条?孤对电子轨道，其中一条是氧的spx，另一条是C的spx，剩下两条spx杂化轨道进行组合，一条是CO的?成键轨道,一条是反键轨道。 除此之外, 还有两条充满的?键轨道和两条空的反键轨道，他们是由py和pz轨道重叠而成，分别位于xz和xy平面内。 ;(sp－sp反键) (二重简并) (sp(C)) (二重简并) (sp－sp成键) (sp(O)); 在四条被电子占据的轨道中, 4? 轨道由于电子云大部分集中在CO核之间, 不能参与同其它原子成键; 1. 端基配位 。CO只与一个金属原子通过碳配位，给出5 ? 轨道一对电子，形成的M-C-O单位接近直线型 M C O 2.双桥基配位。CO通过碳原子同时与两个M原子配位 O C M M ; 表面来看，羰基化合物中的金属原子处于低价态或零价态，不能接受较多配体负电荷，似乎不能形成稳定的羰基化合物。然而，金属原子已填有电子的d轨道，从对称性和能量近似原则来看，还能和CO的空反键轨道（2 ?）重叠，形成反馈?键.;4.;;5.Mn2(CO)10的分子轨道;;思考题;此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢