《金属腐蚀与防护》第2章金属电化学腐蚀热力学原理.ppt

(14)线表示反应： Fe2++2H2O=Fe(OH)2+2H+ lgaFe2+=13.29-2pH (15)线表示反应： HFeO2- + H+=Fe(OH)2 lgaHFeO2- =18.30+pH (16)线表示反应： Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+ lgaFe3+=4.84-3pH 在φ-pH图上，φ↑按氧化方向的反应进行。φ↓按还原方向的反应进行。 stop §2. 5 金属－水体系电位－PH图在金属 腐蚀研究中的应用 一、简化的电位-pH图： 1. 离子活度取10-6 mol/L 假设： 2.讨论 （1）腐蚀区 （2 ）稳定区 ( 3 ) 钝化区 各区存在的条件： 二、应用 1. 预测金属发生腐蚀反应的可能性与生成腐蚀产 物的种类。 2. 提供控制腐蚀的途径：使之由腐蚀进入免蚀区和钝化区。 ??降低电位→免蚀区 (阴极保护法) ??升高电位→钝化区 （阳极保护法） ??升高溶液pH →钝化区 第2章金属电化学腐蚀热力学原理 主要内容 从热力学观点讨论金属腐蚀发生的原因 腐蚀原电池 ΔG φ 电位-pH图 §2.1 腐蚀原电池 一、定义 c 阳极反应Fe→Fe2+ + 2e 阴极反应2H+ + 2e→ H2 总反应Fe + 2H+ → Fe 2+ + H2 金属发生腐蚀必要条件： 溶液中存在可以将金属氧化成离子或化合物的 物质O，它与金属构成热力学不稳定的体系。 ?M < ?o 腐蚀原电池：只是导致金属材料破坏而不能对外界作有用功的短路原电池 基本组成：阳极、阴极、电解质溶液、电子回路 腐蚀电池的构成 （b)Zn块和Cu块直 接接触（短路） (a)Zn块和Cu块通过导线联接 （c)Cu作为杂质分布在Zn表面 HCl溶液 Zn Cu K A Zn Cu HCl溶液 Cu Cu Cu Zn 阳极Zn: Zn → Zn2++2e （氧化反应） 阴极Cu: 2H++2e → H2 ↑（还原反应） 二、腐蚀原电池工作历程 阳极过程 [Mn+ ?ne]→Mn+ + ne 阴极过程 D + ne→[D? ne] Depolariser: 去极化剂 电流流动 金属中：电子从阳极到阴极 溶液中：阳离子从阳极向阴极移动 阴离子从阴极向阳极移动 特点： （1）金属的腐蚀集中出现在阳极区 阴极区只起传递电子的作用 （2）上述三个过程相互独立，又彼此联系 只要其中一个过程受阻滞不能进行，整个腐蚀电池工作停止，金属电化学腐蚀过程也就停止 三、电化学腐蚀的次生过程 阳极区：生成Mn+， Mn+浓度高 阴极区：H+或O2的还原使pH升高， OH-浓度高 三、腐蚀电池的分类： 分类原则：根据腐蚀过程中形成的腐蚀电池的电极尺寸大 小以及被破坏的金属的表观形态。（三类） 1. 宏观电池：用肉眼可分辨出腐蚀电池的阴极区和阳 极区（可分为三类） ⑴ 异金