配位化合物doc资料.ppt

配位化合物;第一节 配合物的基本概念;（1）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示 有SO42-离子;配合分子——Fe(CO)5 、Co(NH3)3Cl3 配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2- 配酸 H2[PtCl6]、 配碱 [Cu(NH3)4](OH)2 配盐 [Cu(NH3)4]SO4 （这些都可电离出配离子）;Cu;配位原子一般是如下原子：卤素原子（X）、O、S、N、P、C;二 中 心 体;Ni Ni;二、配位数;一、中心离子电荷越高，配位数越高。;1-3 配合物的命名;[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ) ;注意： :NO2、:ONO、:SCN、:NCS它们的 命名有什么不同？ ;1-4 空间结构与异构现象;立体异构;顺式;2、旋光异构; 简而言之：价键理论是从电子配对法的共价键引伸并由鲍林将杂化轨道理论应用于配位化合物而成的。;σ配键──配位体提供孤对电子或π电子对与中心原子空轨道形成的配位键。;二、杂化轨道和空间构型;配合物的空间几何构型与杂化轨道类型的关系见P878表19-4;三 外 轨 型 和 内 轨 型 配 合 物;内轨型配合物和外轨型配合物的比较：; 由于成单电子运动时，它的周围会产生磁场，成单电子越多，配合物的磁场越强，磁场的强弱可用磁矩的大小表示，成单电子数越多，配合物的磁矩越大。所以磁矩的大小是与成单电子数有关的，这种关系为：;四、电中性原理; C;1、优点（解决的问题）:;一 、d轨道能级的分裂;;1、在配体场的影响下，中心体的d轨道分裂，分裂后最 高d轨道的能量与最低d轨道的能量差，称为分裂能 即?。;? 值在不同场中的相对大小;5 影 响 △ 的 因 素 ;三、晶体场的稳定化能（CFSE）;d4:强场 CFSE = 4×(－4Dq) = －16Dq d4:弱场 CFSE=3×(－4Dq) +1×6Dq =－6Dq d5:强场 CFSE = 5×(－4Dq) = －20Dq d5:弱场CFSE=3×(－4Dq)+2×6Dq = 0Dq d6:强??CFSE = 6×(－4Dq)= － 24Dq d6:弱场 CFSE =4×(－4Dq)+2×6Dq =－ 4Dq d7:强场CFSE = 6×(－4Dq) +1×6Dq = － 18Dq d7:弱场CFSE = 5×(－4Dq) +2×6Dq = － 8Dq;d8: CFSE = 6×(－4Dq)+2 ×6Dq =－16Dq d9: CFSE = 6×(－4Dq)+3×6Dq = － 6Dq d10: CFSE = 6×(－4Dq)+4×6Dq = 0Dq;1、配合物的磁性;2、决定配离子的空间构型;3、解释配合物的颜色;五、晶体场理论的优缺点：;一、稳定常数的类型;[Cu(NH3)4]2+ ?????? Cu2+ + 4NH3;Cu2+＋NH3 Cu(NH3)2+;所以：Cu2+＋4NH3 Cu(NH3)42+;二、稳定常数的应用;对同类型的配合物可直接利用K稳来判断反应方向： Ag(NH3)2+ + 2CN - Ag(CN)2- + 2NH3;3、处理多重平衡中的计算;3-2 影响配位化合物稳定性的因素;二、中心离子（或原子）的影响;注意： a、b类阳离子只能用外 层轨道杂化生成外轨道 型配合物，这也是影响它 们的配合物稳定 性的一个因素。;3、c类（9--17e)阳离子;②可以用晶体场理论来解释。;对a类阳离子来说：配位原子的电负性越大，配合物越稳定。;配体越易提供电子对，越易与H+结合，即碱性越强见P911表19-11;螯合效应：由于螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用。;往硫酸镍溶液中加入少量氨水，再滴入几滴丁二酮肟，可观察到鲜红色的沉淀。;§4 配位化合物的重要性;4-2 在分析化学方面的应用;二、隐蔽剂; 生物体内各种各样起特殊催化作用的酶，几乎都与有机金属配合物密切相关。例如，植物进行光合作