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石油化工产品中催化剂特点及应用
石化催化剂 催化剂工业中的一类重要产品,用于石油 化工产品生产中的化学加工过程。这类催化剂的品种繁多, 按催化作用功能分, 主要有氧化催化剂、加氢催化剂、脱 氢催化剂、氢甲酰化催化剂、聚合催化剂、水合催化剂、 脱水催化剂、烷基化催化剂、异构化催化剂、歧化催化剂 等,前五种用量较大。今天小七带大家一起了解这些催化 剂的特点及应用情况,供大家参考!氧化催化剂 石油化工制造含氧产品的过程绝大多数为选择性氧化过程。 选择性氧化产品占有机化工产品总量的 80%; 所用的催化 剂首先要求有高催化选择性。选择性氧化催化剂可分为气 固相氧化催化剂和液相氧化催化剂。 以乙二醇的生产为例,乙二醇的生产成本中,氧气和乙烯 的单耗成本占成本的 85-90% ,而二者的单耗主要取决于催 化剂的选择性。因此,乙二醇装置最核心的竞争是催化剂 的竞争。高选择性催化剂不仅直接决定了乙烯、氧气等原 料的单位成本,而且副产物及杂质生成量少,乙二醇和环 氧乙烷产品质量更高。
气固相氧化催化剂
气固相氧化催化剂由载体碳化硅或 a -氧化铝和活性组分 钒-钛系氧化物组成,主要分为以下五类:
1)乙烯氧化制环氧乙烷用的银催化剂,以碳化硅或
a -氧化铝为载体(加少量氧化钡为助催化剂)。经过对催
化剂和工艺条件的不断改进,以乙烯计的重量收率已超过 100%。
2010年 10月 20日,燕山分院研制的高选择性银催化剂
YS-8810 率先在上海石化 2 号乙二醇装置实现工业化应用, 取得了良好的运行效果。同时对环氧乙烷的产率有极大的 提高。
( 2) 以钒 -钛系氧化物为活性组分, 喷涂于碳化硅或刚玉
上制成的催化剂,用于从邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐。 钒-钼系氧化物活性组分喷涂于刚玉上制成的催化剂,用 于苯或丁烷氧化制顺丁烯二酸酐。
邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐反应 这类催化剂的改进是向多组分发展,已有八组分催化剂的 出现。载体的形状也由球形改为环形、半圆形等以利传热。 总的趋势是追求高负荷、高收率和产品的高纯度。
( 3)醇氧化成醛或酮,如甲醇氧化成甲醛用的银 -浮石(或
氧化铝)、氧化铁-氧化钼及电解银催化剂。
(4)氨化氧化催化剂, 20世纪 60年代开发了以铋 -钼-磷系 复合氧化物催化组分载于氧化硅上的催化剂,在此催化剂 上通入丙烯、氨、空气,可一步合成丙烯腈。
丙烯腈的合成反应为了提高选择性和收率,减少环境污染,
该催化剂在不断改进,有的新催化剂所含元素可达 15 种
( 5)氧氯化催化剂, 60 年代开发了氯化铜-氧化铝催化剂, 在沸腾床反应器中通乙烯、氯化氢和空气或氧可得二氯乙 烷。二氯乙烷经热裂解得氯乙烯单体。此法对在电力昂贵 而石油化工发达的地区发展聚氯乙烯很有利。 液相氧化催化剂 芳烃侧链氧化为芳基酸用的催化剂,如对二甲苯在醋酸溶 液中加醋酸钴及少量溴化铵加热,通空气氧化生产对苯二 甲酸。
乙烯、丙烯氧化制乙醛、丙酮(瓦克法) ,用含少量氯化钯 的氯化铜溶液催化剂,通入烯烃、空气或氧,经一步或二 步反应后得到所需含氧化合物。
氯醇法生产环氧丙烷反应液相氧化催化剂法对反应设备腐 蚀严重,现已被有机过氧化物法逐渐取代,只有制备环氧 丙烷还用此法。
加氢催化剂
此类催化剂用于产品生产过程, 也广泛用于原料和产品的 精制过程。根据加氢情况的不同分为三类:
选择性加氢催化剂 石油烃裂解所得乙烯、丙烯用作聚合原料时,须先经选择 加氢,除去炔、双烯、一氧化碳、二氧化碳、氧等微量杂 质,而对烯烃没有损耗。所用催化剂一般是钯、铂或镍、
钴、钼等载于氧化铝上。控制活性物质的用量、载体和催
化剂的制造方法,可得不同性能的选择加氢催化剂。其他
如裂解汽油的精制、硝基苯加氢还原为苯胺,也用选择加 氢催化剂。
非选择性加氢催化剂
深度加氢成饱和化合物用的催化剂。如苯加氢制环己烷用
的镍-氧化铝催化剂,苯酚加氢制环己醇、已二腈加氢制 己二胺用的骨架镍催化剂。
氢解催化剂
以亚铬酸铜为催化剂,油脂加氢氢解生产高级醇的过程。 脱氢催化剂
高温脱氢催化技术
如氧化铁-氧化铬-氧化钾可使乙苯(或正丁烯)在高温 及大量水蒸气存在下脱氢成苯乙烯(或丁二烯) 。 低温脱氢催化技术
由于脱氢一般需在高温、减压或大量稀释剂存在下进行,
能量消耗大。近年来,发展了在较低温度下进行氧化脱氢
催化技术。如聚乙烯用铋-钼系金属氧化物催化剂经氧化 脱氢制得丁二烯。
氢甲酰化催化剂
这类催化剂是工业生产中最早应用的络合催化剂。用烯烃
与合成气 (CO+H2) 在催化剂存在下反应生成多一个碳原子 的醛。如用乙烯、丙烯为原料经氢甲酰化(即通称的羰基 合成)制得丙醛、丁醛。
各种过渡金属羰基络合物对氢甲酰化反应均有催化作用。 但只有钴和铑的羰基络合物用于工业化生产。氢甲酰化过 程过去用
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