高分子流变学 高聚物熔体.pptVIP

第四章高聚物熔体的流动和弹性  4.1流动类型和非牛顿流动 4.1.1流动类型 (1)层流和湍流 层流:流体中液体质点彼此互不混杂,质点运动轨迹呈有 条不素的线状形态的流动。 湍流:流体中任意一点的物理量均有快速的大幅度起伏,并随时间和空间位 置而变化,各层流体间有强烈混合。 (2)稳定流动和不稳定流动 稳定流动:流体在任何部位的流动状态保持恒定,不随时间变化。 不稳定流动:流动状态随时间而变化 (3)等温流动和不等温流动 等温流动:流体各处温度保持不变 不等温流动:流体各处温度在变化  (4)一维流动、二维流动、三维流动 维流动:流体质点速度在一个方向上变化 二维流动:流体质点速度在两个方向上变化 三维流动:流体质点速度在三个方向上变化 (5)拉伸流动和剪切流动 拉伸流动:质点速度仅沿流动方向发生变化 剪切流动:质点速度沿流动垂直方向发生变化 (6)拖曳流动和压力流动 拖曳流动:边界运动产生的流动 压力流动:边界固定,由外压力而产生的流动 4.1.2非牛顿流动 非牛顿流动:剪切应力与剪切速率之间呈现非线性关系  非牛顿黏性流动可分为:宾汉流体 膨胀性流体、假塑性流体 宾汉流体:高于剪切应力时,宾汉流体开始流动 流变方程 式仞称为宾汉粘度 假塑性流体:粘度随剪切速率增大而降低 膨胀性流体:粘度随剪切速率增大而升髙 流体方程(幂率方程):r=K 切速率氵/s4 各种类型流体的流动曲线 式中K称为稠度,n称为非牛顿指数 稠度随温度升高而降低,n随温度升髙而增大 a一理想的宾汉流体;b-假塑性的宾 汉流体;c-剪切变稀的假塑性流体 d-膨胀性流体;c牛顿流体 几种成型如工中剪切露军 男叨连率了范围 却工方 射速率?范围小 浇磷、压售 挤出、覆 压延、开儔、密蕉 10~12 填体温度上可下做次  4.2黏性流动 4.2.1普适流动曲线与黏度方程 分子链缠结的观点: 突@感 高聚物熔体和溶液的普适流功曲线 黏度方程 Carreau方程v 7=[1+(Ay 与成写成 7=7m+(70-”m)[1+(x7)2 式中λ为材料体系的特征常数,简称材料特征时间 Carreau- Yasudo方程(五参量黏性方程) Carreau- Wiliamson方程 -1+1  分子链缠结的观点:当高聚物的相对分子质量超过某临界 值后,分子链间存在着相互缠绕点或因范德瓦尔斯力作用 形成链间的物理交联点。在分子热运动作用下,这些物理 缠结点处于不断解体和重建的动平衡状态。整个高聚物熔 体或浓溶液具有不断变化着的你网状结构。在低剪切速率 下,大分子链的高度缠结,流动阻力很大。由于剪切速率 很小,缠结点的破坏等于缠结的形成,粘度能保持恒定的 最大值η。具有牛顿流体的流动行为当剪切速率增大时 大分子在剪切作用下发生构象变化随着剪切速率增大缠 结的解除和破坏增多而缠结的重建越来越少,大分子链和 链段沿着流动方向的取向越来越明显这样使流动阻力减 小,表观粘度ηa下降表现了儇塑性的剪切变稀的流动特征 当剪切速率继续增大时,在强剪切作用下大分子的拟网状 结构完全被破坏,高分子链沿着剪切方向高度取向排列流 体粘度达到最小值n,且有牛顿流体的流动行为  三参量 Carreau方程 +(x)212 EO溶液的各黏度模式的警量数据 T Cros Wilkenson:式(32)「cm(x1)cmmY式(36) 3%PEO在水 1690.578036715.60.7210.40616.90365 3%PFO在50/50的水/甘油 13.53.780.34210201436035120134210820.323 质量分数为3%的PE0溶液的黏度模式与实验曲线 质量分数PFO在水中溶液;2-3%质量分数PEO在50/50的 液。线为三多量模式(37a);实线为三参量模式(37b)。  Eiis方程 式中T1/2为n/2时的剪切应力,a为假塑性区与斜率有关参量 拟合方法(在一定温度下) Inn=ao t arly I an(Iny)2 拟合方法(考虑温度) In=ao+aIni+an(In)2+a2T+an T2+an TIny 两种商聚物熔体的多项式黏性方程的系数 高聚物 0.6372 0.0145 0.0000872 0.4747 0.01620 0.03123 -4.004698 0.0001318 修正 Cross模式 1+A(n0j) 其中 Polyflow软件中用 70  Cross-WLF模型 n(A7)=n(T,P)/14%0(7,P