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配位化学1;定义
配合物是由含有孤对电子的电子给与体(配体,路易斯碱)与具有低能量的空轨道的电子接受体(中心金属离子或原子,路易斯酸)构成的化合物。配体可以是简单阴离子,也可以是中性分子。;MLn
金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体.
For example:
族: IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB
金属: Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
ns2(n-1) d2 d3 3d5 4s1 d5 d6 d7 d8 3d10 4s1 d10
; 配体( ligand, L) , Lewis碱,电子对给体
S2- NH3 CN- X- EDTA etc
配位数(coordination number,CN )
HgS22- CN=4, [Zn(EDTA)]2- CN=6,
[Cu(CN)2]- CN=?
配位数? 化学计量比
配位数? 配体数
;二.常见的配体;双齿配体;;;;;;;;;EDTA配合物的结构;2. 命名(中文、英文)
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过,中国化学会根据汉语习惯改编而成。
IUPAC 命名系统的概述:
1)化学式的写法:
中心金属原子在前,接着是阴离子配体,然后是中性配体。
较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式
(如用 en 代替 H2NC2H4NH2 等).;配位实体(金属与配体构成的内界),用中括号括起来,如 [CoCl3(NH3)3].
整个化合物的化学式,阳离子在前,阴离子在后,
如 K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl.
在化学式前加一前缀,以指明配体在空间的排列特点(异构体,手性等)
cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、面式结构,
如 cis-[CoCl2(NH3)4]+,
d和l表示手性, l(左旋,levorotatory, “-”, d(右旋,dextorotatory,“+”). 如d-[Co(en)3]3+
; 2)配合物的命名
a) 单核配合物的命名
配离子(配合物内界)的命名
配体的名称在中心离子名称之前,不同配体名称之间以中圆点(?)分开,最后一个配体名称之后加一“合”字。配体的数目用“一、二、三”等数字表示。;当配体是一很长名称的有机化合物或复杂配体时,给该配体加一圆括号。如果中心离子有多种价态,则应在中心离子名称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态。也可在配离子名称后的圆括号内以阿拉伯数字(如+1,-2)表明配离子所带的电荷。例如
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子;
[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨?水合钴(III)离子 或
五氨?水合钴(3+)离子
[Fe(CN)6]4- 六氰合铁(II)离子
[Fe(CN)6]3- 六氰合铁(III)离子
[Cr(en)3]3+ 三(乙二胺)合铬(III)离子;含配阴离子的配合物命名
在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接,若外界为氢离子,则在配阴离子之后只加“酸”字,如
K2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸钾
Cu2[SiF6] 六氟合硅(IV) 酸铜(I)
H4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸
含配阳离子的配合物命名
命名时,阴离子在前,阳离子在后,与无机盐、无机碱的命名同, 如
;[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III)
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)
[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(1+)
配体命名的次序
a) 无机配体在前,有机配体在后;
b) 在无机配体或有机配体中, 阴离子在前,中性分子在后; 如:K[PtCl3NH3], 三氯?氨合铂(II)酸钾
[Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸叠氮?五氨合钴(III)
c) 同类配体中,若配位原子不同时, 则按配位原子元素符号字母顺序排列; 如:
;[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?水合钴(III)
K2[Cr(CN)2(O)2(O2)NH3]
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