配位化学1复习课程.ppt

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配位化学1;定义 配合物是由含有孤对电子的电子给与体(配体,路易斯碱)与具有低能量的空轨道的电子接受体(中心金属离子或原子,路易斯酸)构成的化合物。配体可以是简单阴离子,也可以是中性分子。;MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体. For example: 族: IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB 金属: Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn ns2(n-1) d2 d3 3d5 4s1 d5 d6 d7 d8 3d10 4s1 d10 ; 配体( ligand, L) , Lewis碱,电子对给体 S2- NH3 CN- X- EDTA etc 配位数(coordination number,CN ) HgS22- CN=4, [Zn(EDTA)]2- CN=6, [Cu(CN)2]- CN=? 配位数? 化学计量比 配位数? 配体数 ;二.常见的配体;双齿配体;;;;;;;;;EDTA配合物的结构;2. 命名(中文、英文) 国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过,中国化学会根据汉语习惯改编而成。 IUPAC 命名系统的概述: 1)化学式的写法: 中心金属原子在前,接着是阴离子配体,然后是中性配体。 较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式 (如用 en 代替 H2NC2H4NH2 等).;配位实体(金属与配体构成的内界),用中括号括起来,如 [CoCl3(NH3)3]. 整个化合物的化学式,阳离子在前,阴离子在后, 如 K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl. 在化学式前加一前缀,以指明配体在空间的排列特点(异构体,手性等) cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、面式结构, 如 cis-[CoCl2(NH3)4]+, d和l表示手性, l(左旋,levorotatory, “-”, d(右旋,dextorotatory,“+”). 如d-[Co(en)3]3+ ; 2)配合物的命名 a) 单核配合物的命名 配离子(配合物内界)的命名 配体的名称在中心离子名称之前,不同配体名称之间以中圆点(?)分开,最后一个配体名称之后加一“合”字。配体的数目用“一、二、三”等数字表示。;当配体是一很长名称的有机化合物或复杂配体时,给该配体加一圆括号。如果中心离子有多种价态,则应在中心离子名称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态。也可在配离子名称后的圆括号内以阿拉伯数字(如+1,-2)表明配离子所带的电荷。例如 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子; [Co(NH3)5H2O]3+ 五氨?水合钴(III)离子 或 五氨?水合钴(3+)离子 [Fe(CN)6]4- 六氰合铁(II)离子 [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(III)离子 [Cr(en)3]3+ 三(乙二胺)合铬(III)离子;含配阴离子的配合物命名 在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接,若外界为氢离子,则在配阴离子之后只加“酸”字,如 K2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸钾 Cu2[SiF6] 六氟合硅(IV) 酸铜(I) H4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸 含配阳离子的配合物命名 命名时,阴离子在前,阳离子在后,与无机盐、无机碱的命名同, 如 ;[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(1+) 配体命名的次序 a) 无机配体在前,有机配体在后; b) 在无机配体或有机配体中, 阴离子在前,中性分子在后; 如:K[PtCl3NH3], 三氯?氨合铂(II)酸钾 [Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸叠氮?五氨合钴(III) c) 同类配体中,若配位原子不同时, 则按配位原子元素符号字母顺序排列; 如: ;[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?水合钴(III) K2[Cr(CN)2(O)2(O2)NH3]

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