金属有机化学电子教案.ppt 36页

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  • 2020-11-28 发布
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    金属有机化学; i)?Sc族(s2d1)在离子状态时不具有d电子。 ii) Zn族(d10s2)不形成d电子电离的化合物。 iii) F层半添满的Ln、Ac系也属于过渡元素,但通常所说的过渡金属是指d区的过渡元素。;二、金属氧化态;例: (同一金属在不同的配位物中Os值可以不同) ;注意:Os不是物理性质,它与化合物的化学性质往往是无关的,称之为“表观氧化态”,它不代表真正的电子得失,而生成真正的离子。 Os与dn有关。; 三、配位体 1、定义:围绕在中心金属原子周围的一些无机的或有机的原子、基团或中??分子。 MLnXxZz 2.?类型: i) 带有未成对的电子的配体。例:H-、X-、 R-、CN-、OH-…..X型 ii)提供一对电子的配体。例:CO、烯烃、炔烃、 R3Z(Z=N, P, As)、R2E(E=O, S, Se)……L型 iii)不带电子的配体。例:Lewis acid类,BH3、AlCl3、SnCl4…… Z型 ;3. 配位数(coordination number CN) 配体同金属之间形式上(并非一定是真正的)存在σ键数 络合物中与金属配位的电子给予体的数目 注:配位数不等于配位体的数目。 配位数从0到12,一般为4~8;例 CO, Ph3P, R CN 1 R2P(CH2CH2)nPR2, π-CH2-CH=CH2 , CN 2 CN 2 CN 3 CN 1 ;4. 常见配体的电子数,电荷和配位数 ;;5.金属氧化态与配位数的关系;四、络合物的配位数和几何构型;d8, d9元素 d8:Pd2+, Ni2+ d9:Cu2+ Cu(NH3)42+ 平面四边形 ;2. 五配位络合物;3. 六配位络合物;4. 八配位络合物;五、EAN规则和16-18电子规则;例如: Ni(CO)4 Ni 原子序数 28,外围28个电子。 4 个CO 2×4=8 个电子 EAN=36,与惰性气体Kr的电子构型相同。 [Ag(NH3)4]+ Ag 原子序数 47,外围46个电子。 4 个NH3 2×4=8 个电子 EAN=54,与惰性气体Xe的电子构型相同。;2. 18电子规则;提出的问题: 1.反磁性有机络合物(轨道中的电子双双成对) 2.金属价电子数(The Number of Vallence Electron)NVE 3.基元反应 金属价电子数(NVE)=金属本身价电子数(nd,(n+1)s,(n+1)p,统称dn)与配体所提供电子数之和。 X型配体提供1个电子 L型配体提供2个电子 ηn—具有共轭体系的不饱和配体提供n个电子 ;;2. 带电荷络合物:NVE是未络合时金属价电子层中电子数加上或减去配位离子的电荷数之后,和配位体所贡献的电子数之和。;3. 双核络合物;18电子规则成立的理由: 1. d区 18电子~p区8电子规则 (惰性气体电子构型解释) 5个nd,1个(n+1)s,3个(n+1)p=9个分子轨道 每个轨道2个电子,9×2=18,与惰性气体电子构型类似稳定。;2. 分子轨道理论: 金属离子外层的9个成键轨道,其中6个轨道是σ对称的,3个轨道是π 对称的。 六个配体,每个具有1个σ轨道,这些σ轨道必须组成6个“对称”轨道,使得每个轨道能与合适的金属离子轨道相重叠。这样一个金属离子轨道和一个对称性与之匹配的配体轨道组成1个成键轨道和1个反键轨道。 具有9个低

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    • 内容提供方:139****0999
    • 审核时间:2020-11-28
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