最新大学物理化学公式集(傅献彩-南京大学第五版).docxVIP

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热力学第一定律 功:SW = SWe+ S Wf 膨胀功S We= p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。 非膨胀功SWf=xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如 S W (机械功)=fdL, SW (电功) =EdQ , SW (表面功)=rdA。 热Q:体系吸热为正,放热为负。 热力学第一定律: △ U = Q —W 焓 H = U + pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C= S Q/dT 等压热容:Cp= S Qp/dT = (?H/?T) p 等容热容:Cv =S Qv/dT = (?U/?T) v 常温下单原子分子:Cv, m = Cv, m」3R/2 常温下双原子分子:Cv, m = Cv, mt+ Cv, mr = 5R/2 等压热容与等容热容之差: 任意体系 Cp — Cv = [p +( ?U/?V) T] (?V/?T) p 理想气体 Cp — Cv」nR 理想气体绝热可逆过程方程: pV 丫 =常数 TV_1 =常数 p1T =常数 丫= Cp/ Cv 1 理想气体绝热功:W = Cv (T1 — T2)=——(P1V1—P2V2) 理想气体多方可逆过程:W」弋(T1—T2) 热机效率:n 热机效率:n = T_T T2 冷冻系数:— Q1/W 焦汤系数:可逆制冷机冷冻系数:〔盯 1 {£H/cp \卩 J — 焦汤系数: 可逆制冷机冷冻系数: 〔盯 1 {£H/cp \ 卩 J — T= =一 伽丿H Cp 实际气体的△日和厶U : △ u= 专 VdT + (cH —— dp 二P/T 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系: Qp= Qv + △ nRT 当反应进度 1mol时,△ rHm」△ rUm +^ b RT B 化学反应热效应与温度的关系: ArHm(T2」心rHm(T1 +『送YBCp, m(B)dT *^1 热力学第二定律 Clausius不等式:B,Sa_b —、A、Q0熵函数的定义:dS Qr/THelmbolz自由能定义:F= U — TS热力学基本公式:Boltzman 熵定理:S = Clausius不等式: B ,Sa_b —、 A 、Q 0 熵函数的定义:dS Qr/T Helmbolz自由能定义:F= U — TS 热力学基本公式: Boltzman 熵定理:S = kln Q Gibbs自由能定义:G = H — TS (1)组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程: dU = TdS — pdV dF = — SdT — pdV (2) Maxwell 关系: dH = TdS + Vdp dG = — SdT + Vdp It _—译 热容与T、S、p、V的关系: Cv_ T 汀V Cp _ t Ip Gibbs自由能与温度的关系:Gibbs — Helmholtz公式 「£QG/T)] _—辿 一汀 p _— T7 单组分体系的两相平衡: ⑴C^eyron方程式:穿_总 式中%代表Vap,fUs,sUb (2) Clausius — Clapeyron方程式(两相平衡中一相为气相) dlnp L vapH m dT RT2 (3)外压对蒸汽压的影响:In巴_ Vm l pe— pg Pg RT 压为Pe时的饱和蒸汽压。 吉不斯—杜亥姆公式:SdT — Vdp +? gd^B _0 B pg是在惰性气体存在总 dU _ TdS — pdV + n b^1b B dH _TdS + Vdp + n b±1b B dF_ — SdT — pdV + nb^1b B dG _ — SdT + Vdp + n b^1b B 在等温过程中,一个封闭体系所能做的最大功等于其 Helmbolz自由能的减少。 等温等压下,一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其 Gibbs自由能的减少。 统计热力学 波兹曼公式:S _ kin Q 一种分布的微观状态数:定位体系:gNiti= N「Ngie- ikT波兹曼分布:t ‘「kTi在A、B 一种分布的微观状态数:定位体系: gNi ti= N「N gie- ikT 波兹曼分布:t ‘「kT i 在A、B两个能级上粒子数之比: Na —引kT gAe A V/ kT gBe B 波色—爱因斯坦统计:N gi 费米-狄拉克统计: 分子配分函数定义:q =、 i gie—RkT -■ i为能级能量 —■ i为量子态能量 分子配分函数的分离:能级能量公式:平动:n e t r v q = q q qqq2 与+8m a2 分子配分函数的分离: 能级能量公式:平动: n e t r v q = q q qqq 2 与+ 8m a2 h2 £ t=—— nY b2 2、 nz 2 C丿 转动: h2 £

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