环境化学:第一章 绪论.ppt

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(3)含氧官能团 在天然和人工合成化学物质中存在的杂原子中,氧具有非常独特的地位,因为氧原子是很多重要官能团的组成部分。氧具有很高的电负性(3.5),可以与氢原子、碳原子、氮原子、磷原子和硫原子形成极性共价键。这些官能团对化合物的理化性质和反应性具有重要影响。 ①醇和醚官能团: Alchoholand Ester Function 最简单的含氧官能团是氧原子分别与碳原子和氢原子形成单键或氧原子与两个碳原子分别形成单键。前者形成羟基或醇官能团(R-OH),后者为醚官能团(R1-O-R2)。 性质: 形成氢键; R-OH 基团在水溶液中可能会发生解离,即相当于弱酸; 一些酚类化合物容易氧化(醌),形成稳定的自由基。 典型化合物壬基酚 nonylphenol 广泛应用的非离子表面活性剂 毒性增大、持久性增大、内分泌干扰性 降解 有良好的渗透/乳化/分散/抗酸/抗碱/抗硬水/抗还原/抗氧化能力 ②醛酮基团: 醛和酮很适合用做各种溶剂(例如甲醛、丙酮等) 其反应性很强。 ③羧基: 羧酸基团既是很强的H-受体,也是很强的H-供体; 它的存在将显著提高化合物的水溶解度。 ④羧酸酯基团: Carboxylic acid ester functions 如果将羧酸基团中的羟基用OR 基团代替,则可以得到羧酸酯基团。 由于缺少羟基,酯基只能作为H-受体,因此酯基对化合物水溶解度的影响要比相应的羧酸基团小。 邻苯二甲酸酯类物质主要用作增塑剂,其在全球的年产量超过100 万吨。(儿童玩具) 在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高 增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统 邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首” (4)含氮官能团 ①胺基 ? 胺基会参与氢键的形成(大多数情况下为H-受体,只有伯胺和仲胺可以作为H-供体)。 ? 胺基是弱碱,在水溶液中可以获得一个质子,形成铵阳离子。 ? 胺基可以作为π电子供体。 ? 用作抗氧化剂。 ②硝基:硝基具有很强的吸电子性质,氧化性强。 ③偶氮类:染料 ④三嗪类:阿特拉津,除草剂 ⑤季铵盐:阳离子表面活性剂 (5)含硫官能团 在有机分子中硫具有很多不同的氧化态(从-2 到+6)。硫原子周围可以环绕10 个电子(如亚砜)甚至12 个电子(如砜、磺酸及衍生物),这种能力使其能够发生同族元素氧所不能发生的氧化还原反应。硫与氧之间另外一个重要的区别是硫的电负性(2.5)比氧要小得多,因此参与形成氢键的能力也弱得多。 在含有氧化硫原子的官能团中,最重要的是芳香族磺酸基团。例如线性烷基苯磺酸盐(LAS)。LAS 生产和应用量大,每年大于二百万吨。 R=C10~C13线性烷基苯磺酸盐(LAS)阴离子表面活性剂 (6)含磷官能团 理论上虽然磷也像氮一样具有很多氧化态(从-3 到+5),但在与环境相关的化学物质中,磷原子主要以氧化的形态出现,即+3 和+5。例如:农药、增塑剂、阻火剂、化学武器,沙林等。 (7)新型污染物 Emerging chemicals 溴取代、氟取代、个人护理品、个人保健品、药物等新型污染物。 三、持久性有机污染物POPs Persistent Organic Pollutants 指难以通过物理、化学或生物途径降解的有害化学品。 这类化学品通过大气、土壤、水等介质难于降解,在环境中容易保留下来。 持久性特性,使得这些化学品得以通过空气、水或其他方式被转移到四面八方,转移到那些从未使用过这些化学品的远距离地区。 这类化学品容易生物蓄积,使得它们可能浓缩在处于生物链上层的生物的活组织中,对人体和野生生物的生命和健康造成危险。 危害:调查结果表明,POPs可能导致内分泌、生殖和免疫机能失调、神经行为和发育紊乱、甚至引发癌症。 1、判定标准: ? (1)持久性 ? (2)生物蓄积性 ? (3)毒性 ? (4)挥发性 ? (5)在远距离区域对化学品的测定 ? (6)生物可获得性 ? (7)社会-经济和其他因素 2、POPs名单: 滴滴涕DDT 狄氏剂dieldrin 异狄氏剂endrin 艾氏剂aldrin 氯丹chlordane 七氯heptachlor 六氯苯hexachlorobenzene (HCB) 灭蚁灵mirex 毒杀芬camphechlor 多氯联苯

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