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电化学试题的分析与技巧
金点子:
本专题的试题包括:
新型电池,溶液中离子的放电顺序, 电解后溶液pH的求算,原电池、
电解池、电镀池的比较分析等。在解题时,所涉及到的方法有正逆判析、电荷守恒、电子守 恒等。其主体内容如下:
1原电池、电解池、电镀池的比较
原电也
电解懑
宦
义
擀化学能转赛成电能的
将电能转变成化学能的殖置
应用电辭原理在某些金属 喪面愼上一薄层其它金属 或合金
装 S 举 例
叫
Zn
C
L c
r >■
LFe
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一
二
二
三
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启 _
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1
y
—
稀硯酸
形 成 条 件
活或性不同的两电极
(lift)
电解质溶液c电极插 人基中并=电板自 岌反应)
形成闭舍电路
两电极接直毓电源
两电tEffiA电辭廣溶液
形咸闭合电路
礁层金属接电源正极?
待镀金属接电源负扱
电渡浪;&狈含有腹展金
属的禽子
电
极
称
负枫;较活泼金属 正极较不活泼金屋
(或能訟的非金属)
阳极.:与也源正极相崖的极 阴极:2电源负极相连的极
各称同电解,㈣有限制条 件
阳极】必须是渡层金民 阴极:镀件
电 极 反 应
负扱;氧化反应、金属 (或^金童失西孑 正扳;还原反应?沼液 中阳离子(或非 金属,得电子
阳极:氧化反应、潛液中的 阴离子失电孑,或电 极金属失电子
阴极:庄庫反应.潜裱中的 忸藹子得电子
阳极!金慝电极失电孑 阴碾;电礙浪中阳离子得
电子
电 子 流 向
员极亠更4正极
电源贡极异线■阴极
电源正极阳极
同电辭池
2 ?用惰性电极对电解质溶液进行电解时的各种变化情况比较
类型
电极反应持点
实例
电解对彖
电解质i■农度
pHW
电解厉 溶液复庾
电解 水型
阴;4tr+牝=砂 阳:
NaOH
水
增大
增大
水
HjSO*
水
増尢
漩卜
水
啓口
水
増大
不变
水
1 JU 1 1
解质型
电解质电藹出的阴阳韶 子分别京两■极旅电
HCI
电解质
濺卜
埋大
CuC^
氯化阑
at 生减型
阴极:珂。啟闫生碱
阳扱;电解质阴离子旗
NaCl
电解质 和水
生成新 电解质
氯化氢
主酸型
阴极:电解质阳离子護 电
阳极:耳嗽0注酸
CuSOt
和水
生成斬 电解质
漩卜
氧化铜
注:电解CuCb溶液,从理论上讲,其浓度减小,水解产生的c (H+)减小,pH增大。
但实际上,阳极产生的 CI2不可能全部析出,而有一部分溶于阳极区溶液中,且与 H2O反
应生成HCI和HCIO,故pH减小。
经典题:
例题1 : ( 1993年上海高考题) :有a、b、c、d四种金属。将a与b用导线连接起来, 浸入电解质溶液中,b不易腐蚀。将a、d分别投入等浓度盐酸中,d比a反应剧烈。将铜浸入 b的盐溶液里,无明显变化。如果把铜浸入 c的盐溶液里,有金属c析出。据此判断它们的活 动性由强到弱的顺序是 ( )
a c d b B . d a b c
C. d b a c D . b a d c
方法:金属越活泼,越易失电子,通常情况下腐蚀也越快。当两种金属相连浸入电解质 溶液后,根据得失优先法,对金属活动性与腐蚀快慢可互换判析。
捷径:根据得失优先法:活泼金属作负极,被腐蚀,所以 a、b中活泼性a>b ; a、d与
等浓度盐酸反应d比a激烈,即d > a ; Cu与 b盐溶液不反应,而能与 c盐溶液反应置换出 c,说明活泼性b > c ,以此得答案为Bo
总结:金属越活泼,越易失电子,其腐蚀也越快。部分考生由于未及考虑金属活动性与 失电子能力及腐蚀快慢的关系,而误选 Co
例题2 : (1991年全国高考题):用两支惰性电极插入 500mLAgNG溶液中,通电电解, 当电解液的pH直从变为时(设阴极没有 H2放出,且电解液体积不变),电极上应析出银的质 量是 ( )
A. 27mg B . 54mg C . 108mg D. 216mg
方法:无论是原电池,还是电解池,在放电过程中,正负极和阴阳极转移电子的物质的 量均相等。此题可根据电子转移守恒求解。
捷径:题中pH= 6可理解成由于Ag+的水解而使溶液显弱酸性,当 pH变为3时,
n ( H+) = 1 x 10-3 mol ? L-1 x 0.5 L= 5 x 10-4 mol ,
根据有 1mol 电子转移可产生 1mol H+ 或 1mol Ag 知,n (Ag) = n ( bf) =5X 10-4 mol ,
-4 -i -2
m( Ag) =5X 10- mol x 108g ? mol- =x 10- g=54mg , 以此得答案 B。
总结:电子守恒是解答出此题的关键。部分考生由于对该题中 pH=6及H+浓度的变化与
转移电子和析出Ag的关系不理解,而出现解题错误。此类试题也可扩展至多种溶液的混合 物进行电解
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