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把氢原子置于外电场中,则它的光谱线会发生分裂, 这种现象称为 Stark effect. 我们知道,由于电子在氢原子中受到球对称的库仑势 的作用,除基态外任何一个能级都有简并,第 个能 级有 度简并。 n 2 n 但若在 方向加一个电场,则破坏了中心立场的对 称性,从而使电子在氢原子中的能级发生分裂,部分 消除简并。 z 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 氢原子在外电场中的哈密顿量是 0 2 2 2 0 2 ? ? ? ? 2 ? cos H H H e H m r H eE r eEz eEr ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? h v v ( 5.3.1 ) ( 5.3.2 ) ( 5.3.3 ) 为简单起见,我们假定外电场均匀,且沿 轴方向,而将 氢原子视为等效电偶极矩。 z 下面我们就来具体讨论这个问题。 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 这是因为氢原子体系做电多极矩展开为点电荷,电偶 极矩和电多极矩等的叠加,等效点电荷为零,电多极 矩贡献很小很小,而取等效电偶极矩。为能达到实验 上观察 Stark effect ,一般取 ,而原子内部库 仑场 。所以,外加电场远远小于库仑场,我 们可以用微扰的方法来处理,氢原子的基态没有一级 Stark effect ,为简单起见,我们现在考虑第一激发态 ( )时的情形。 11 10 / V m 7 10 / V m 2 n ? 当 时,属于这个能级有四个简并态,他们的波函 数为: 2 n ? 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 1 200 20 00 2 210 21 10 3 211 21 11 4 21 1 21 1 1 ( ) ( , ) ( ) ( , ) ( ) ( , ) ( ) ( , ) R r Y R r Y R r Y R r Y ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( 5.3.4 ) 由简并微扰论,为求一级能量修正要解下述久期方程 (1) 2 det 0 ij ij H E ? ? ? ? ( 5.3.4 ) 由 2 2 2 2 1, 1, ( 1) cos (2 1)(2 3) (2 1)(2 1) lm l m l m l m l m Y Y Y l l l l ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 可知:只有当两态的角量子数差 ,磁量子 数差 时 的矩阵元才不为零。 1 l ? ? ? 0 m ? ? ? H ? 容易看出,除 和 外,其他所有矩阵元为零 12 H ? 21 H ? * 12 21 200 210 3 H H H dr eEa ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? v ( 5.3.5 ) 从而久期方程可写为: 2 * 0 0 ( , ) ( , )sin lm l m ll mm Y Y d d ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 和 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 (1) 2 (1) 2 (1) 2 (1) 2 3 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 E eEa eEa E E E ? ? ? ? ? ? ? ( 5.3.6 ) 计算行列式有: (1) 2 (1) 2 2 2 2 ( ) [( ) (3 ) ] 0 E E eEa ? ? ( 5.3.7 ) 四个根为: (1) 21 (1) 22 (1) (1) 23 24 3 3 0 E eEa E eEa E E ? ? ? ? ? ( 5.3.8 ) 由此,在外电场作用下,原来是四度简并的能级,在 一级修正中将分裂为三个能级,简并部分消失。 可以用下图来表示能级的分裂情况。 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 5.3 氢原子的一级 Stark 效应 (0) 1 E (0) 2 E (0) 1 E (0) 2 3 E eEa ? (0) 2 3 E eEa ? (0) 2 E 开始时是没有外电场式的能级和跃迁,后来是加外场 后的情况。原来简并的能级在外场作用下分裂为三个 能级,一个在原来的下边,一个在原来的上边。他们 之间能量差都是 。这样,没有外电场
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