对映异构基本概念.docx

第五章 对映异构 本章要点： 1、概念：手性碳原子，手性分子， 映体，内外消旋体，?? 2、 生原因：根本原因、常 原因 3、构型表示： 歇 投影式； D/L、 R/S 命名 4、 映异构体及数目判断 一、基本概念 1、旋光性——物 使平面偏振光旋 一定角度的特性；有左旋和右旋之分；物 具 旋光 性与否需要通 旋光 行 定。 2、旋光性物 ——具有旋光性的物 ，分左旋体（ l 或 -）、右旋体（ d 或 +）。 3、手性—— 物与 像关系，即只能重合不能重叠。 4、 映异构——构造相同的两个化合物，互呈“ 物与 像”关系， 映而不能重叠，它 平面偏振光的作用不同，生理活性也不同，称 映异构体。因其旋 光性上的表 不同，又称旋光异构体。 5、 映异构体特征——构型上互 物与 像关系；旋光性上大小相等方向相反。 6、外消旋体——等量的左旋体＋右旋体，混合后体系失去旋光性（外因使然） ，是混合物。 7、内消旋体——分子内存在 称因素使分子不具有旋光性（内因造成） ，是 物。 8、手性碳 C —— sp3 化， 接四个不同基 的碳原子。 9、手性分子——分子内无 称因素（要求掌握 称面） ，常常是“有且只有一个手性碳”的 分子；手性分子具有旋光性、存在 映异构体。 10、 称面 (σ )——把分子分成 物与 像关系的面，即平分分子的平面，把分子分成完全 相等的两个部分，可以有一个或多个。 手性、手性分子、旋光异构体、对映体： a a d d b c c b 实物 镜像 两者只能重合不能重叠，互为镜像关系，具有手性，是手性分子； 两者对平面偏振光作用不同 , 称为旋光异构体； 因具有镜像关系，又称对映体 对称面σ举例（可以有多个） ： H Cl C=C 对称面 Cl H 对称面 Cl Cl Cl H C=C 面 C H H 称 H 对称面 对 对称面 Cl 二、分子具有手性的原因 根本原因——分子内无对称因素；常见原因——具有手性碳原子。 三、对映异构体的判断 手性分子具有对映异构体，故判断有否对映体只需判断是否是手性分子。 1、有且只有一个 C ，一定是手性分子。 2、分子内找不到对称因素（掌握对称面） ，一定是手性分子。 注： 有 C 不一定是手性分子（内消旋体） ； 无 C 不一定不是手性分子（丙二烯型，两端碳所连原子或基团不同时；其余类型略）  。 四、对映异构体的构型及表示 （一）费歇尔投影式 1、标准费式书写规则： （ 1） C 处中心，主链直立， 1 号碳最上； 2）横前竖后进行投影； 3）十字交叉，交点为 C ，基团标注。 例题 ：乳酸 CH3CH(OH)COOH的标准费歇尔投影式： COOH COOH 摆放 投影 ＊ OH CH 3CH(OH)COOH HCOH H 横前竖后 CH 3 CH 3 标准费歇尔投影式 (表示立体形象 ) 2、非标准费式的转换： ①平面内旋转 180 后相同 ——同一构型；旋转 90 （ 270 ）后相同 ——相反构型； ②同一 C 上基团 互换偶数次后相同 ——同一构型，互换奇数次后相同 ——相反构型。 例题： (1) COOH (2) CH 3 (3)H H OH OH H COOH CH 3 CH 3 COOH OH 是否是对映体 解：（ 1）式是标准费式，在纸平面上旋转 180 度后得到（ 2）式，所以两者为同一化合物； （ 2）式中甲基与氢互换一次、羟基与羧基互换一次后得到（ 3）式，同一手性碳上的基 团互换偶数次后相同，所以两者为同一化合物； 因此，（ 1）、（ 2）、（ 3）貌似不同，实为同一化合物。 （二）相对构型（ D/L）及其表示 CHO CHO H OH HO H CH2OH CH 2OH 规定 : 右旋 左旋 羟基在右是 D 型 羟基在左是 L 型 表示 : D-(+)- 甘油醛 L-(-)- 甘油醛 1、以“甘油醛”的一对对映体为基本对象， 人为规定 ：标准费歇尔投影式中羟基在右的为 D 型右旋的甘油醛，羟基在左侧的为 L 型左旋的甘油醛。 2、因是人为规定，所以称“相对”或“ D/L”构型，后证实恰好与规定相符，故沿用至今。 3、其他物质由甘油醛作为底物合成而来， 并由此推断 D 型或 L 型，旋光方向由旋光仪测得。 4、注：① D/L 要求标费，横向上优先大的基团在右为 D 型，在左为 L 型； ② +/ －靠测定， D/L 与 +/ －没有对应关系； ③ D/L 存在局限，不能通过甘油醛合成的物质无法判断 D/L 构型。 例如： 乳酸可以通过甘油醛来合成： CHO COOH COOH H [O] H OH [H] H OH OH CH 2OH CH2OH CH 3 D-(+)- 甘油醛 D-(-)- 甘油酸 D-(-)- 乳