气体吸附(氮气吸附法)比表面积测定.pptxVIP

气体吸附(氮气吸附法)比表面积测定 比表面积分析测试方法有多种，其中气体吸附法因其测试原理的科学性，测试过程的可靠性，测试结 果的一致性，在国内外各行各业中被广泛采用，并逐渐取代了其它比表面积测试方法，成为公认的最权威 比表面积测试方法。许多国际标准组织都已将气体吸附法列为比表面积测试标准，如美国ASTM 的 D3037，国际ISO 标准组织的ISO-9277 (Determination of the specific surface area of solid by gas adsorption-BET method)。我国比表面积测试有许多行业标准，其中最具代表性的是国标GB/T 19587- 2004 《气体吸附 BET 法测定固体物质比表面积》。 气体吸附法测定比表面积原理，是依据气体在固体表面的吸附特性，在一 定的压力下，被测样品颗粒（吸附剂）表面在超低温下对气体分子（吸附 质）具有可逆物理吸附作用，并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。通 过测定出该平衡吸附量，利用理论模型来等效求出被测样品的比表面积。 由于实际颗粒外表面的不规则性，严格来讲，该方法测定的是吸附质分子 所能到达的颗粒外表面和内部通孔总表面积之和，如图所示意位置。 氮气因其易获得性和良好的可逆吸附特性，成为最常用的吸附质。通过这种方法测定的比表面积我们 称之为“等效”比表面积，所谓“等效”的概念是指：样品的比表面积是通过其表面密排包覆（吸附）的氮气 分子数量和分子最大横截面积来表征。实际测定出氮气分子在样品表面平衡饱和吸附量（V）， 通过不 同理论模型计算出单层饱和吸附量（Vm），进而得出分子个数，采用表面密排六方模型计算出氮气分子 等效最大横截面积(Am)，即可求出被测样品的比表面积。计算公式如下：;测试方法分类;从热导检测器中检测到信号电压，即出现吸附峰。吸附饱和后让样品重新回到室温，被吸附的氮气就会脱 附出来，形成与吸附峰相反的脱附峰。吸附峰或脱附峰的面积大小正比于样品表面吸附的氮气量的多少， 可通过定量气体来标定峰面积所代表的氮气量。通过测定一系列氮气分压P/P0 下样品吸附氮气量，可绘 制出氮等温吸附或脱附曲线，进而求出比表面积。通常利用脱附峰来计算比表面积。;BET 比???面积测定法 BET 理论计算是建立在 Brunauer、Emmett 和Teller 三人从经典统计理论推导出的多分子层吸附公式基 础上，即著名的 BET 方程：;气体吸附法孔径(孔隙度)分布测定利用的是毛细凝聚现象和体积等效代换的原理，即以被测孔中充满的液 氮量等效为孔的体积。吸附理论假设孔的形状为圆柱形管状，从而建立毛细凝聚模型。由毛细凝聚理论可 知，在不同的P/P0 下，能够发生毛细凝聚的孔径范围是不一样的，随着P/P0 值增大，能够发生凝聚的 孔半径也随之增大。对应于一定的P/P0 值，存在一临界孔半径 Rk，半径小于 Rk 的所有孔皆发生毛细凝 聚，液氮在其中填充，大于 Rk 的孔皆不会发生毛细凝聚，液氮不会在其中填充。临界半径可由凯尔文方 程给出了：