有机化学:第十章 醇和醚.ppt 117页

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  • 2020-12-04 发布
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    第十章 醇和醚 学习要求: 1.掌握醇、醚的分类及其命名法。 2.掌握氢键对熔沸点、水溶性等物理性质的影响。 3.掌握醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。 4.理解醇和醚的结构特点。 5.理解?E1、E2历程和消除反应的立体化学特征。 6.理解E1与SN1,E2与SN2之间的竞争及影响因素。 7.了解醇、醚的制备方法。 8.了解甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇的制法和用途。 9. 了解乙醚、环氧乙烷的性质和用途。 ? -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. ? -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. ? - 二醇—相隔两个碳原子的醇. 例1: 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠.其水解是一可逆反应,平衡偏向生成醇的一边: 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和浓硫酸为试剂: ※除大多数伯醇外, 醇与HX反应时,常伴有重排现象: ②邻位二醇的氧化反应 ※四乙酸铅氧化 将伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜(或银、镍等)催化剂,则发生脱氢反应,生成相应的醛或酮。例如: 最早是由木材干馏而得; 近代工业以合成气(CO+2H2)和天然气(甲烷) 为原料,在高温、高压和催化剂存在下合成: 乙烯制备 淀粉或糖蜜发酵制酒精: 俗称甘醇,可从乙烯制备,采用环氧乙烷水合法: 乙二醇可与环氧乙烷作用——乳化剂、软化剂及气体净化剂(脱硫、脱CO2)等: (1) 带有甜味的有毒性的粘稠液体; (1) 沸点(197℃)、相对密度较高(氢键缔合);可 做高沸点溶剂; (3) 可与水混溶,但不溶于乙醚; (4) 是很好的防冻剂; (5) 是合成聚酯纤维涤纶、乙二醇二硝酸酯炸药等的原料。 以酯的形式存在于自然界中(油脂的主要成分). (1) 丙三醇最早是由油脂水解来制备。 (2) 以丙烯为原料制备: 存在于茉莉等香精油中。 工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解而得: 醇分子中的氧原子为硫原子所代替而形成的化合物。 硫醇(R-SH)也可以看成是烃分子中的氢原子被氢硫基-SH(通称巯基)所取代的化合物。 命名: 与醇相似,将“醇”字改称为“硫醇”: ①卤烷与氢硫化钾作用 硫醇难形成氢键,不能缔合,不溶于水,沸点低于相应的醇. 低级硫醇有恶臭味(添加于煤气中,检查是否漏气). ①弱酸性—比醇大,能与氢氧化钠(钾)成盐,称为硫醇盐: 硫醇还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇盐: 例1: ※硫醇易被温和的氧化剂(如:H2O2,NaIO,I2或O2)氧化成二硫化物. Ⅱ 醚 ※烷氧基的命名:可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼: 等摩尔醇和硫酸共热,温度控制在150℃以下(170 ℃以上则发生分子内脱水生成烯烃). 除硫酸外,也可用芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等作催化剂. 从醇去水制醚反应主要是:亲核取代反应 第一步: 第二步:另一分子醇作为亲核试剂,发生亲核取代反应而生成醚: 醇钠的烷氧基离子是个强亲核试剂,其与卤烷作用时,烷氧基可取代卤烷中的卤原子而生成醚.这是一个双分子亲核取代反应,叫做威廉森合成法: 例1: ?醚与稀硫酸在加压下加热可生成相应的醇: 醚对氧化剂较稳定,但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物: (1) 用KI-淀粉纸检验,如有过氧化物存在,KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色; (2) 加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,则证明有过氧化物存在. (1) 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡,以破坏生成的过氧化物. (2) 在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie),以避免过氧化物形成. 碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚,称为环醚: ① 与水反应----制备聚乙二醇 在少量酸催化下,环氧乙烷与水作用,开环生成乙二醇。 乙二醇与环氧乙烷继续作用,生成一缩二乙二醇(二甘醇)、二缩三乙二醇(三甘醇),最终生成聚乙二醇。 ② 与醇反应----制备甘醇烷基醚 在少量酸催化下,环氧乙烷与醇作用生成乙二醇单烷基醚. 乙二醇单烷基醚继续与环氧乙烷作用,逐步生成二甘醇单烷基醚、三甘醇单烷基醚等。 ③ 与氨反应----制备乙醇胺 环氧乙烷与氨作用,首先生成乙醇胺(或称β-羟基乙胺),乙醇胺继续与环氧乙烷作用,生成二乙醇胺和三乙醇胺。 ④ 与格氏试剂作用----制备伯醇 环氧乙烷与格氏试剂反应的产物经水解后可得到增加两个碳原子的伯醇。例如: 又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷,六元环,性质稳定,优良 溶剂 制备: 例1: 乙二醇脱水 60年代末合成多氧大环醚——冠醚。

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    • 内容提供方:woxiangang
    • 审核时间:2020-12-04
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