2020激发与发射光谱.ppt

Nd3+ Yb3+ Yb3+ Er3+ Er3+ Pr3+ Pr3+ Tm3+ Tm3+ Ho3+ Eu3+ Sm3+ Tb3+ 过渡族离子掺杂的激光晶体 激发与发射光谱的含义 ? 激发光谱 固定发射波长 ( 一般将其固定于发射 波段中感兴趣的峰位 ), 扫描出的化合 物的发射光强 ( 荧光 / 磷光 ) 与入射光波 长的关系曲线 。如右图中曲线 I 。 ? 发射光谱 固定激发波长 ( 一般将其固定于激发 波段中感兴趣的峰位 ), 扫描出的化合 物的发射光强 ( 荧光 / 磷光 ) 与波长的关 系曲线 。如右图中曲线 I I 。 激发光谱与发射光谱的关系 a.Stokes 位移 激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比 激发光谱的长，振动弛豫消耗了能量。 b . 发射光谱的形状与激发波长无关 电子跃迁到不同激发态能级，吸收不同波长的能量 ( 如能级 图 ? 2 , ? 1 ) ，产生不同吸收带，但均回到第一激发 单重态 的最 低振动能级再跃迁回到基态，产生波长一定的荧光 ( 如 ? ‘ 2 ) 。 c . 镜像规则 通常荧光发射光谱与它的吸收光谱（与激发光谱形状类 似）成镜像对称关系。 吸收谱与激发谱 ? 吸收谱 化合物的吸收光强与入射光波长的关系曲线 。 吸收谱反映出的是物质的基态能级与激发态能级之间所有的允许跃迁。 通常状态下的物质的表观颜色大部分时候取决于其 吸收特性 ? 激发光谱 固定发射波长 ( 一般将其固定于发射波段中感兴趣的峰位 ), 扫描出的化合物的发射 光强 ( 荧光 / 磷光 ) 与入射光波长的关系曲线 。 激发光谱则反映的是基态与所有与该荧光发射有关的上能级之间的跃迁。其所 呈现的关系比吸收谱要有选择性，但有时候有不如吸收谱来的直接。 S 3 S 0 吸 收 发 射 荧 光 ? 1 ? 0 ? ? 0 S 2 S 4 S 5 ? 4 ? 3 一、荧光光谱与磷光光谱 ? 荧光光谱 固定激发光波长 ( 一般将其固定于激发波段 中感兴趣的峰位 ), 物质发射的荧光强度与发 射光波长关系曲线，如右图中曲线 II 。 荧光 本身则是由电子在两能级间不发生自旋反转 的辐射跃迁过程中所产生的光。 ? 磷光光谱 固定激发光波长 ( 一般将其固定于激发波段 中感兴趣的峰位 ), 物质发射的磷光强度与发 射光波长关系曲线，如右图中曲线 III 。 磷光 本身则是由电子在两能级间发生自旋反转的 辐射跃迁过程中所产生的光。 S 2 S 1 S 0 T 1 吸 收 发 射 荧 光 发 射 磷 光 系间跨越 内转换 振动弛豫 能 量 ? 2 ? 1 ? 3 外转换 ? ? 2 T 2 内转换 振动弛豫 Stokes 能级图 0. 荧光与磷光的产生过程 由分子结构理论，主要讨论荧光及磷光的产生机理。 1. 分子能级与跃迁 分子能级比原子能级复杂； 在每个电子能级上，都存在振动、转动能级； 基态 ( S 0 )→ 激发态 ( S 1 、 S 2 、激发态振动能级 ) ：吸收特定频 率的辐射；量子化；跃迁一次到位； 激发态→基态：多种途径和方式 ( 见能级图 ) ；速度最快、 激发态寿命最短的途径占优势； 第一、第二、 … 电子激发单重态 S 1 、 S 2 … ； 第一、第二、 … 电子激发三重态 T 1 、 T 2 … ； 1. 电子激发态的多重度 电子激发态的多重度： M =2 S +1 S 为电子自旋量子数的代数和 (0 或 1) ； 平行自旋比成对自旋稳定 ( 洪特规则 ) ，三重态能级比相应 单重态能级低； 大多数有机分子的基态处于单重态； S 0 → T 1 禁阻跃迁； 通过其他途径进入 ( 见能级图 ) ；进入的 几率小； 2. 镜像规则的解释 基态上的各振动能级分 布与第一激发态上的各振动 能级分布类似； 基态上的零 振动能级与第