自编教材第二章热学性能.docx

第二章 材料的热学性能 材料在使用过程中，将对环境温度作出响应，表现出不同的热学性能。材料的热学性能包括 热容、热膨胀、热传导、热稳定性、熔化和升华等等。本章就这些热性能和材料的宏观、微观本 质关系加以探讨，以便在选材、用材、改善材质、设计新材料、新工艺方面打下物理理论基础。 同时，材料组织结构、状态发生变化时，常伴随产生一定的热效应，因此，热学性能分析可成为 研究材料相变常用方法。 材料的各种热性能的物理本质，均与晶格热振动有关。固体材料是由晶体或非晶体组成。晶 体点阵中的质点（原子、离子）总是围绕其平衡位置作微小振动，这种振动称为晶格热振动。晶格 热振动是三维的，可以根据空间力系将其分解成三个方向的线性振动。设每个质点的质量为 m， d2Xndx2在任一瞬间该质点在 X方向的位移为Xn, q相邻质点的位移为X d2Xn dx2 式中： 3为微观弹性模量。 =3 Xn .1 ■ Xn j - 2Xn (2 -1) 上述方程是简谐振动方程. 其振动频率随3的增大而提高。不同的质点有不同的热振动频率。 某材料内有N个质点，就有 N个频率的振动组合在一起。温度高时动能加大，所以振幅和频率 均加大。各质点热运动时动能的总和?即为该物体的热量，即 N (2 -2)乞（动能）i = (2 -2) i 由于材料中质点间有着很强的相互作用力，因此一个质点的振动会使邻近质点随之振动。因 相邻质点间的振动存在着一定的位相差，使晶格振动以弹性波的形式 （又称格波）在整个材料内传 播。弹性波是多频率振动的组合波。 由实验测得弹性波在固体中的传播速度 v= 3x io3m/s,晶体的晶格常数a约为10-I0m数量 级，而声频振动的最小周期为 2a，故它的最大振动频率为 V 13 丫 max= I .5 X 10 （Hz） 2a 如果振动着的质点中包含频率甚低的格波，质点彼此之间的位相差不大，则格波类似于弹性 体中的应变波，称为“声频支振动” 。格波中频率甚高的振动波，质点间的位相差很大，邻近质 点的运动几乎相反时，频率往往在红外光区，称为“光频支振动” 。 图2 - l 一维双原子点阵中的格波（a）声频支， 图2 - l 一维双原子点阵中的格波 （a）声频支，（b）光频支 所以两原子间会有相对运动。 声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向。 如图2. 1（a）所示; 光频支可以看成相邻原子振动方向相反，形成了一个范围很小，频率很高的振动。如果是离子型 晶体，就是正、负离子间的相对振动，当异号离子间有反向位移时，便构成了一个偶极子，在振 动过程中此偶极子的偶极矩是周期性变化的。据电动力学可知，它会发生电磁波，其强度决定于 振幅大小。在室温下，所发射的这种电磁波是微弱的，如果从外界辐射相应频率的红外光，则立 即被晶体强烈吸收，从而激发晶体振动。这表明离子晶体具有很强的红外光吸收特性，这也就是该支格波被称为光频支的原因。 由于光频支是不同原子相对振动引起的，所以如果一个分子中有 n个不同的原子，则会有(n —1)个不同频率的光频被。如果晶格有 N个分子，则有N(n — 1)个光频波。 第一节材料的热容 一热容概念 热容是分子或原子热运动的能量随温度而变化的物理量，其定义是物体温度升高 IK所需要 增加的能量。不同温度下，物体的热容不一定相同，所以在温度 T时物体的热容为： c 化Q 1 CT = I (J / K) (2-3) 0 .丿T 显然，物体的质量不同，热容不同。为便于比较，我们可用比热容，即单位质量物质在没有 相变和化学反应的条件下升高 1K所需的热量，单位是 J/(K ? kg)，用小写c表示。如果物质量 用一摩尔表示，则为摩尔热容，单位是 J/ (K?mol)。 c =丄 CT m 工程上所用的平均热容是指物质从温度 Ti到T2所吸收的热量的平均值： (2-4)Q 1 (2-4) c均= T2 —T| m 平均热容是比较粗略的，Ti— T2的范围愈大，精度愈差，应用时要特别注意适用的温度范围。 另外，物体的热容还与它的热过程有关，假如加热过程是恒压条件下进行的，所测定的热 容称为定压热容(Cp);假如加热过程保持物体容积不变， 所测定的热容称为定容热容 (Cv)。由于恒 压加热过程中，物体除温度升高外，还要对外界做功，所以温度每提高 lK需要吸收更多的热量， 即 Cp>Cv Cp汨 汨汀P= Cp 汨 汨 汀P=汀P .订P Cv (2-5) (2-6) 式中：Q 式中：Q为热量，E为内能，H为焓。 Gp的测定比较简单，但 5更有理论意义, 因为它可以直接从系统的能量增量计算。根 据热力学第二定律可以导出 Cp, 和Cv,的关系如下 ?V2VmT ，…、 Cp -Cv (2- 7) pl\ / pl\ / 式中；，V二VdT是体膨胀