基础化学 单组分和二组分系统相 二组分非理想溶液的气-液平衡相图.ppt

NJCC 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 经常遇到的实际体系绝大多数是非理想溶液，它们的行为与拉乌尔定律有一定的偏差。 非理想体系产生偏差的原因 (1) 若组分A原为缔合分子，在组成溶液后发生离解或缔合度减小，溶液中A分子的数目增加蒸气压增大，因而产生正偏差。发生离解时常吸收热量，所以形成这类溶液时常伴有温度降低和体积增加的效应。 (2) 如果两个组分混合后，生化合物，溶液中A、B的分子数都要减少，其蒸气压要比用拉乌尔定律计算为小，因而发生负偏差。在生成化合物时常有热量放出，所以一般说来，形成这类溶液时常伴有温度升高和体积缩小的效应。 对于二组分体系，根据正负偏差的相对大小，通常可分为四种类型： 一般正偏差 最大正偏差 一般负偏差 最大负偏差 (3) 由于各组分的引力不同，如B—A间的引力小于A—A或B—B间的引力，则把B分子掺入后就会减少A分子或B分子所受到的引力，A和B都变得容易逸出，所以A或B分子的蒸气压都产生正偏差。 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 (1) 一般正偏差 苯-丙酮体系相图 甲醇-氯仿体系相图 (2) 最大正偏差 有极值点 比较 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 (3) 一般负偏差 氯仿-乙醚体系相图 氯仿-丙酮体系相图 (4) 最大负偏差 有极值点 比较 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 A B E 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 在压力-组成图(或温度-组成图)中的最高点或最低点上，液相和气相的组成相同。 具有最大负偏差的p-x相图 具有最大正偏差的p-x相图 A, B点： 线：F*=2–2+1=1 面：F *=2–1+1=2 F* =1–2+1= 0 K = 1 甲醇-氯仿体系 p-x相图 A B E E点： F * =1–2+1= 0 K = 2-1 = 1 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 压力-组成(p-x)图 温度-组成(t-x)图 通常蒸馏或精馏都是在恒定的压力下进行的，所以表示双液系沸点和组成关系的图形(T-x图)对讨论蒸馏更为有用。 当溶液的蒸气压等于外压时，溶液开始沸腾。此时的温度即为该溶液的沸点。显然蒸气压越高的溶液，其沸点越低，反之，蒸气压越低的溶液，其沸点越高。所以在压力-组成(p-x)图上的最高点则在温度-组成(t-x)图为最低点；压力-组成(p-x)图上的最低点则在温度-组成(t-x)图为最高点。 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 具有最大正偏差的t-x相图 有一最低点。此时液相线和气相线会于一点，液相和气相组成相同。 最低恒沸点： 液态混合物沸腾时的最低温度。 最低恒沸点时成为的混合物。 最低恒沸混合物: 甲醇-氯仿体系 t-x相图 二组分非理想溶液的气-液平衡相图 有最大负偏差的t-x相图 有一最高点。此时液相线和气相线会于一点，液相和气相组成相同。 最高恒沸点： 液态混合物沸腾时的最高温度。 最高恒沸点时成为的混合物。 最高恒沸混合物: 氯仿-丙酮体系 t-x相图 二组分非理想溶液的气-液平衡相图