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水分对锂离子电池的影响及制程应对 随着这两年电动汽车行业的快速发展，对锂离子电池，特别是动 力锂离子电池的品质要求有了显著提高，而对电池行性能有明显影响 的锂电制程水分控制水平要求更加严格。本文从水分对锂离子电池的 影响以及制程中的处置来进行阐述 一、水分对锂离子电池的影响 锂离子电池内部是一个较为复杂的化学体系，这些化学系统的反 应过程及结果都与水分密切相关。而水分的失控或粗化控制，导致电 池中水分的超标存在，不但能导致电解质锂盐的分解，而且对正负极 材料的成膜和稳定性产生恶劣影响，导致锂离子电池的电化学特性， 如容量、内阻、产品特性都会产生较为明显的恶化。 前面提到的膜，即固体 电解质界面(Solid-Electrolyte Interface，简 称 SEI)膜，是一层选择性透过膜，能使 Li+ 自由透过，而电解液分子不 能透过。电解液的组成和痕量的添加剂对 SEI 膜形成的 电位、致密程 度、 电池不可逆容量损失、电池内阻等有显著的影响。水作为电解液 中一种痕量组分，对锂离子电池 SEI 膜的形成和 电池性能有一定的影 响。主要表现为电池容量变小，放电时间变短，内阻增大，循环容量衰 减，电池膨胀等现象，因此，在锂离子电池的制作过程中，必须严格控 制环境的湿度和正负极材料、 电解液的含水量。 说到 SEI 膜，可能行业外朋友还是没有直观的印象 SEI 膜到底是 什么？请看上图两张SEM 图片的对比，应该会有一个直观感觉，其中 （a）是原始电极材料，（b）是一个循环后的电极材料。看出差别来了吗？ 水分对放 电容量的影响 电池首次放电容量随电池中水分的增加而减小。在锂源恒定的条 件下， 电池首次放电容量的变化主要由 2 个主要因素制约。 1、SEI 膜的形成消耗部分 Li+，造成不可逆容量损失，单电子还 原过程生成的烷基碳酸锂还可以与电解液中的痕量水发生反应， 2ROCO2Li + H2O →Li2CO3 + CO2 + 2ROH，当生成 CO2 后，在低电 位下的负极表面，有新的化学反应发生 2CO2 + 2Li+ +2e →Li2CO3 + CO。 2、SEI 膜形成以后，在仍然有 H2O 存在的条件下，H2O 会促使 电 解液中 LiPF6 的分解，使电池放电时间缩短，反应如下 水分对锂电池内阻的影响 随着电池水分的增加，内阻呈上升的趋势。产生电池内阻差异的 主要因素有如下 2 个方面。 1、SEI 膜的差异导致电池内阻的差异。在电解液溶剂体系中，痕 量的水能够形成以 Li2CO3 为主、稳定性好、均匀致密的 SEI 膜，其内 阻较小。 2、水分含量多于体系形成 SEI 膜的所需含量时，在 SEI 膜表面生 成 POF3 和 LiF 沉淀，导致电池内阻增加。 水分对电池循环容量衰减的影响 电池容量衰减随水分含量增加而逐渐减小。这与 SEI 膜的致密程 度和均匀性有关。当 SEI 膜均匀致密时，电解液溶剂不易嵌入到负极 中，占据 Li+嵌入空位，因此容量衰减很少。与此相反，当 SEI 膜的局 部不致密、不均匀时，Li+嵌入空位被 电解液溶剂占据相对较容易。 Li2C03 是形成均匀致密 SEI 膜最主要的组分， 电解液溶剂体系中，当 水分含量过量时，会导致 SEI 膜的局部不致密、不均匀，因此容量衰 减增加。 电池会膨胀主要是因为 SEI 膜生成后水的存在使 LiPF6 分解生 成 HF 气体。 二、电池制程中的水分引入 先了解一下锂电的生产过程： 水分来源基本上分为以下几个来源： 1、车间水分来源。 a、空气中的水分，一般用相对湿度来衡量。在不同温度和天气，有 很大的差别，在夏天的雨天可以达到 90%，冬天的雪天则 30%左右，在 夏天的晴天 50%左右，冬天的晴天则 20%左右。 b 、人体产生的水分 c、物料所带的水分 包装材料（特别纸箱）、纸巾和碎布之类清洁辅料含水量都很高 d、设备设施渗水 2、电池的水分来源 a、正负极材料 正负极活性物质大都是微米或纳米级颗粒，极易吸收空气中水分 潮解。正极材料 PH 值大都偏大，特别是含 Ni 量高的三元或二元材料， 其比表面积亦偏大，材料表面上极易吸收水分并反应。