2005年B《催化原理》期末复习试题及答案.doc

华东理工大学2004－2005学年第二学期 《催化原理》课程期末考试试卷 B 2005.6 开课学院：化学与制药学院，考试形式：闭卷，所需时间 120 分 考生姓名： 学号： 专业： 班级： 题序 一 二 三 四 五 六 得分 评卷人 一、填空 （共30分，每空格1分） 1、催化作用的基本特征有： 不能改变化学平衡和平衡常数 ， 可改变化学反应的速度 ，和 对不同的反应具有选择性 。 2、影响固体催化剂活性的主要因素有： 电子因素 ， 几何因素 ，和 化学因素 。 3、半导体一般可分为 本征半导体 和 杂质半导体 。根据半导体的能带理论，半导体的能带可分为 满带， 空带 ， 导带 ， 和 禁带 。对于非化学计量的化合物半导体，含过多正离子为 n型 半导体。如果半导体中的金属离子被高价离子取代，则 n 型电导增加。 4、对于金属催化剂，其分散度指 表面原子数占总原子数的百分比 。 5、配位催化的晶体场理论中，d电子处于未分裂的d轨道的总能量和它们进入分裂的d轨道后的总能量之差，称为 晶体场稳定化能 。 6、根据所采用的吸附模型不同，吸附等温式可分为：Langmuir吸附等温式 ，Freundlich吸附等温式，Tenkin吸附等温式三种。其中适用于化学吸附的有 Freundlich吸附等温式 ，和 Tenkin吸附等温式 。 7、对固体酸催化剂而言，其反应机理一般可分为三步，分别为： 正碳离子的生成 ， 正碳离子的反应 和 正碳离子的终止 。 8、分子筛催化剂的活性起源主要为： 固体酸效应 和 阳离子极化 。 9、在催化剂中添加某种物质,它们本身的活性很小,甚至可以忽略，但却能显著地改善催化剂的效能(如活性,选择性,稳定性等)，这种物质叫做 助催化剂 ，其一般可分为两类： 结构助剂 和 电子助剂 。 10、对于面心立方的低密勒指数表面（111），（110）和（100），其不饱和程度最高的为 110 面。 11、对于烯烃聚合，一般采用 Ziegler-Natta 催化剂；对于乙烯氧化制环氧乙烷一般采用 Ag 催化剂；对于催化裂解，一般采用 分子筛 催化剂。 二、名词解释 （共20分，每题4分） 配位催化及机理特征 单体分子与活性中心配位络合，接着在配位界内进行反应 反应在催化剂活性中心的配位界内进行 或反应中至少有一个反应品种是配位的 分子筛的特性 1）择形性。孔径与分子尺寸相当时, 分子才能进入孔道，从而实行选择性吸附，提高选择性； 2）具有较大的内表面积(400-1000m2/g)； 3）分子筛中阳离子具有离子交换能力，可以按需定量的交换为其它阳离子。即可作为催化剂，也可作为催化剂的载体； 4）较好的热稳定性。 结构敏感反应 在催化反应中同时涉及几个相邻催化剂表面原子的，催化活性受表面结构、合金效应、金属本性等的影响都很显著。 转化数 指单位时间内，每个活性中心上转化了的分子数。转化数是压力温度和组成的函数。 催化剂失活与再生 催化剂在使用过程中由于发生中毒、积碳、烧结、流失等而造成催化剂的活性下降，叫做催化剂失活。 催化剂的活性下降后，通过适当的处理方法使催化剂的活性得到恢复，叫做催化剂再生。 三、设 SO2 在 Pt/Al2O3 上的氧化反应符合 Rideal 机理, 包括以下三个步骤: ka1 ⑴ O2 + 2* ====== 2 O-* kd1 kr ⑵ O-* + SO2 ──→ SO3-* (控制步骤) kd2 ⑶ SO3-* ======= SO3 + * ka2 推导其速率方程, 若SO3的压力相对很小, 结果怎样? （共10分） ， ， 当PSO3很小时： 四、H2在金属Ni上的吸附位能曲线如图所示，问： 1）图中三条曲线分别代表何种类型的吸附？ 2）H2在金属Ni上吸附可生成Ni-H，试从位能曲线图阐明通过吸附使这一过程的活化能下降的原理。（10分） CBA C B A A：氢原子在金属表面化学吸附位能曲线； B：氢分子在金属表面弱化学吸附的位能曲线； C：氢分子在金属表面物理吸附的位能曲线 图中CFH为氢分子解离为氢原子后在金属表面化学吸附位能曲线，所需活化能为ED。 氢分子在金属表面弱化学吸附的位能曲线为图中WLG曲线。 氢分子在金属表面的物理吸附转化为解离型化学吸附的位能曲线为图中