金属材料的耐蚀合金化.ppt

元素主要有 Pt 、 Pd 等，个别情况下用 Ag 、 Au 、 Rh 、 Ir 、 Ru 、 Os 、 Re 、 Cu 等，用量一般在 0.2 ～ 0.5 ％，最多不超过 1 ％。 ( Pt 、 Pd 的析氢过电位低 ) 。 即增大 R ( 实际上仍是增大了 P a 或 P c ) 。如钢中加入铜和磷， 使钢铁表面生成一层致密的耐大气腐蚀的非晶态羟基氧化铁： FeO x ( OH ) 3-2 x ；钢中加入铬和磷也有同样效果；铁中加入硅也有 同样效果。 3.4 加入促使生成保护性腐蚀产物膜的合金元素 总之，由于腐蚀过程是环境和材料之间的相互作用，因此 在研制、选用耐蚀合金材料时，必须结合环境特性考虑耐蚀合 金化途径。 Chapter 6 金属材料的耐蚀合金化 Section 6.1 金属耐蚀合金化原理 1.1 纯金属的耐腐蚀特征 虽然工业上使用的金属材料大多为合金，但合金的性能与 组成有很大关系。因此首先了解纯金属的耐蚀性能。 纯金属的耐蚀原因有三个方面： 合理选择 ( 开发 ) 材料：根据不同的介质和使用条件，选 用 ( 开发 ) 合适的金属与非金属材料。 (1) 由于热力学稳定而耐蚀 金属的标准电极电位 φ 可以作为其热力学稳定性的主要参数， 虽然它与金属在不同介质中腐蚀电位 ( 稳定电位 ) 不同，但 RT 其平衡电位： φ = φ θ + -------ln----------- = 0.815 V nF p O 2 c 4 ( OH - ) ( p O 2 = p θ , c ( OH - )=10 -7 mol· L -1 ) a . 氧去极化： O 2 + 2 H 2 O + 4 e = 4 OH - , 仍可以根据 φ 值近似判断金属的耐腐蚀性。 φ 较正，热力学比较 稳定，耐蚀性能越强，反之亦然。 金属发生腐蚀时，阴极过程一般为氧去极化或氢去极化。 RT 其平衡电位： φ = φ θ + -------ln----------- = -0.414 V nF p H 2 c 2 ( H + ) ( p H 2 = p θ , c ( H + )=10 -7 mol· L -1 ) b . 氢去极化： 2 H + + 2 e = H 2 , ① φ θ -0.414 V 的金属在中性水溶液中，如水中不含氧，则 发生氢去极化腐蚀： 2 H 2 O + 2 e = H 2 + 2 OH - 。 若水中含氧，同 时还发生氧去极化腐蚀： O 2 + 2 H 2 O + 4 e = 4 OH - 。 如 Al 、 Mg 、 Cr 、 V 、 Mn 、 Ti 、 Zn 、 Fe 、 K 、 Na 、 Zr … 。 Al = Al 3+ +3 e ， φ θ ( Al 3 + / Al )= -1.66 V ； Mg = Mg 2+ +2 e ， φ θ ( Mg 2 + / Mg )= -2.37 V ; Cr = Cr 3+ +3 e ， φ θ ( Cr 3+ / Cr ) = -0.913 V ; Mn = Mn 2+ +2 e ， φ θ ( Mn 2+ / Mn )= -1.18 V ； Ti = Ti 3+ +3 e ， φ θ ( Ti 3+ / Ti ) = -1.21 V ; Na = Na + + e ， φ θ ( Na + / Na ) = -2.714 V ； K = K + + e ， φ θ ( K + / K )= -2.93 V ； Fe = Fe 2+ +2 e ， φ θ ( Fe 2+ / Fe )= -0.440 V 。 ②对于 φ θ = -0.414 ～ 0 V 之间的金属，在酸性介质中，如果 不含氧，则只发生氢去极化；含氧时则同时发生氧去极化和氢 去极化反应。在中性水介质中，发生氧去极化。如： φ θ ( Sn 2+ / Sn )= -0.136 V ； φ θ ( Mo 3+ / Mo )= -0.20 V ； φ θ ( Ni 2+ / Ni ) = -0.250 V ; φ θ ( Pb 2+ / Pb )= -0.126 V ； φ θ ( Cd 2+ / Cd )= -0.402 V ； φ θ ( Co 2+ / Co )= -0.277 V 。 ③对于 φ θ = 0 ～ 0.815 V 之间的金属，只发生氧去极化腐蚀， 介质中不含氧则不会腐蚀，较稳定。如： φ θ ( Hg 2 2+ / Hg )= 0.789 V ; φ θ ( Cu 2+ / Cu )= 0.327 V ； φ θ ( Ag + / Ag )= -0.799 V 。 ④对于 φ θ 0.815V 的金属，