高分子工艺：第十章 聚合物加工流变学.ppt

式中D 为口模直径， 为完全松弛的挤出物直径。 10.4 聚合物熔体的弹性及其影响 一、挤出胀大 基本特征： 高分子熔体被强迫挤出口模时，挤出物尺寸大于口模尺寸， 截面形状也发生变化。对圆型口模，挤出胀大比B 为： 2. 挤出胀大是高分子熔体弹性的典型表现。熔体在进入口模前的入口区受到拉伸作用，发生弹性形变，在出口模后，完全失去约束，发生弹性恢复。 3. 认识挤出胀大的意义 （1） 口模设计 （2） 材料与工艺条件 挤出温度升高、挤出速度下降，或加入填料，使得熔体弹性减少，挤出胀大现象减轻。 二、入口效应 在进入小口径管道时，产生比小分子液体大 的压降。 解决办法：等效管长（L+3D) 三、“爬杆”现象 圆棒旋转时，液体环绕在旋转棒附近，出现沿棒向上爬现象。这种现象称Weissenberg效应，又称“包轴”。 “爬杆”现象来源于聚合物液体的法向应力。 牛顿型流体 非牛顿液体 pA? pB pA? pB Weissenberg效应的应用：1. 锥板粘度计2. Weissenberg挤出机 螺杆挤出机 四、熔体破裂 1.熔体破裂现象 高聚物熔体在挤出过程中，当剪切速率或剪切应力超过某一临界值时，挤出物的外观由光滑而变得粗糙、呈竹节状，甚至碎块状。 剪 切 速 率 (1) 粘－滑说 针对柱塞流，即幂律方程流动系数n较小的非牛顿流体，熔体的周期性粘－滑行为是造成熔体破裂的原因。 例如PP、HDPE与PVC等 2. 熔体破裂的一般性解释 (2) 涡流说 针对近抛物线流，即流动系数n接近1的非牛顿流体，在熔体进入口模处(流道直径变小)，容易形成的漩涡流动是造成熔体破裂的原因。 例如LDPE、尼龙-66 3. 影响临界熔体破裂剪切速率的几个因素 (1) 提高加工温度，临界剪切速率增加。 (2) 分子量增加或分布变窄，临界剪切速率降低。 （茂金属聚乙烯） 4. 熔体破裂的应对办法 (1) 挤出成型过程中，应以达到临界剪切速率或临界剪切应力的挤出速率作为挤出的上限速率。 (2) 口模设计时，尽量减小口模入口角。 (3) 综合考虑加工温度。 3. 熔体破裂的解决办法 (1) 挤出成型过程中，一般应以达到临界剪切速率或临界剪切应力的挤出速率作为挤出的上限速率。 (2) 口模设计时，尽量减小口模入口角。 聚合物热力学特性与成型工艺的关系 应变速率 10.1 流变学方程 剪切应力（shear stress) 第十章 聚合物加工流变学 X Y (shear force) (Area of the layer) 1. 牛顿流动定律 小分子液体流动时，剪切应力与应变速率成正比 为粘度，PaS (帕斯卡秒). 1PaS= 10泊 2. 幂律方程 K 为粘度系数；n 为流动系数。 或表观粘度 n=1 牛顿流体 Newtonian Fluids n<1 剪切变稀 shear thinning （假塑性流体） n>1 剪切增稠 shear thickening（膨胀性流体） 非牛顿流体 10.2 非牛顿流体的流变性质  一、假塑性流体的基本性质 绝大多数的聚合物熔体为假塑性流体。 低速流动时, 近似遵循牛顿流动定律，其粘度称零剪切粘度 零剪切粘度 极限粘度 加工方法 剪切速率/ s-1 加工方法 剪切速率/ s-1 模压 1～10 压延 101-102 开炼 101-102 挤出 注射 102-103 ?103-104 密炼 102-103 ? 1. 膨胀性流体的结构特点 多为固液悬浮体系，且固体成分比例较高。 糊状PVC、剪切下发生结晶的橡胶、沥青等。 2. 剪切增稠的解释 二、膨胀性流体的基本性质 二、时间依赖性液体 1.时间依赖性液体特性 流动时的应变不仅与剪切力大小有关，而且还与应力作用的时间有关；表观粘度也与剪切持续时间有关。 (1) 触变性液体 表观粘度随剪切持续时间而降低的液体。 两个特点： 剪切时间 η ① 粘度随剪切时间而下降 ② 应变滞后 A B B>A 触变性液体属于假塑性流体；假塑性流体并非都 具有触变性特征。 @ 触变性液体的结构特征 体系中形成非