《催化理论》期末复习名词解释.doc

1 名词解释： 配位键 配位（晶体场）理论 晶体场稳定化能CFSE 配位催化 催化剂 2. 配位催化及机理特征： 单体分子与活性中心配位络合，接着在配位界内进行反应 反应在催化剂活性中心的配位界内进行 或反应中至少有一个反应品种是配位的 3. 晶体场理论的要点： 晶体场理论的核心是晶体场分裂，其要点是： （1）配合物中心离子与视为点电荷或点偶极的离子或分子配位体之间的作用是纯静电的，无电子交换，不产生共价键。 （2）当受到带负电荷的配位体的静电作用时，中心离子五重简并的d轨道发生分化，即晶体场分裂。 4. 配位催化中的基元反应主要有哪4类？ 过渡金属有机化合物的基元反应是 配体的配位和解离反应；氧化加成和还原消除反应；插入反应和消除（反插入）反应；金属络合的配体的反应。 5. 计算在八面体场中电子组态为3d6的晶体场稳定化能（CFSE） 中心离子的d轨道在八面体场中发生能级分裂，当电子成对能小于能级差时，CFSE=0-[6Et2g]= -6×(-4Dq) =24Dq； 当电子成对能大于能级差时，CFSE=0-[2Eeg+4Et2g]=0-[2×6Dq+4(-4Dq)] =4Dq 6、配位催化中的基元反应主要有四类，分别是配体的配位和解离反应 , 氧化加成和还原消除反应，插入反应和消除（反插入）反应，和金属络合的配体的反应。 7、配位催化的晶体场理论中，d电子处于未分裂的d轨道的总能量和它们进入分裂的d轨道后的总能量之差，称为 晶体场稳定化能 。 8. 给出下列化合物中心金属原子的电子数： 9. 简答题 （1） 举一个工业上重要的均相催化过程实例，并说明所用的催化剂体系。 （2） 写出二个金属有机的基元反应并加以说明。