质谱仪与色谱仪幻灯片.ppt

质谱分类 质谱仪种类非常多，工作原理和应用范围也有很大的不同。从应用角度，质谱仪可以分为下面几类： 有机质谱仪：由于应用特点不同又分为： ① 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。在这类仪器中，由于质谱仪工作原理不同，又有气相色谱-四极质谱仪，气相色谱-飞行时间质谱仪，气相色谱-离子阱质谱仪等。 ② 液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）。同样，有液相色谱-四器极质谱仪，液相色谱-离子阱质谱仪，液相色谱-飞行时间质谱仪，以及各种各样的液相色谱-质谱-质谱联用仪。 ③ 其他有机质谱仪，主要有： 基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪（MALDI-TOFMS） 　傅里叶变换质谱仪（FT-MS） 无机质谱仪，包括： ① 火花源双聚焦质谱仪。 ②感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 ③二次离子质谱仪（SIMS） 同位素质谱仪。 气体分析质谱仪。 主要有呼气质谱仪，氦质谱检漏仪等。 质谱仪结构及其工作原理 进样系统 记录器 检测器 质量分析器 离子源 真空系统 气体扩散 直接进样 气相色谱 照相干板 电子倍增管 金属电极检测器 电子轰击 化学电离 高频火花电离 热电离 激光电离 单聚集 双聚集 飞行时间 四级 质谱仪工作原理图 质谱仪示意图 质谱仪一般由检测系统、真空系统、电学系统和数据处理系统几个部分组成。 检测系统由进样系统、离子源、质量分析器和离子检测器组成。样品由进样系统导入离子源，在离子源中被电离成正离子或负离子，离子束按质荷比大小由质量分析器分开，被检测系统接收并记录而获得质谱图。 真空系统提供和维持质谱仪正常工作所需要的高真空，通常在 10-3～10-9 Pa。 电学系统为质谱仪的各个部件提供电源和控制电路。 数据处理系统快速、高效地计算和处理质谱仪获得的大量数据，并承担仪器控制的任务。 1.进样系统 a.探头进样系统 一般最常用的探头有电子轰击源直接进样杆,快原子轰击源直接进样杆等。 b. 储罐进样系统 包括储气室、加热器、真空连接系统及一个通过分子漏孔将样品导入离子源的接口。 气体和液体样品在不需要进一步分离时用此方式进样，储气罐可加热至 200℃。此进样方式一般用于石油工业、环保等领域。 c. 注射泵进样系统 用于 ESI(电喷雾电离源) 和 APCI(大气压化学电离源）的直接进样。 d. 色谱进样系统 用于 GC-MS,HPLC-MS,CE-MS 2.离子源（电离和加热室） 被分析物质在这里被电离，形成各种离子。不同性质的样品需用不同的电离方式。为使生成的离子到达质量分析器，在离子源的出口施加一个高电压即加速电压，对离子进行加速。不同的分析器有不同的加速电压。 在灯丝（阴极）与阳极间加电压后，炽热的灯丝（铼或钨丝）发射的电子束穿过电离盒至阳极。两极间的电位差决定了电子的能量。进入EI离子源的试样蒸气被电子束轰击，如果轰击电子的能量大于分子的电离能，分子M将失去电子而发生电离，通常失去一个电子而形成分子离子M+： 电子轰击源（electron impact source;EI） 电子轰击离子源一般由电离盒、灯丝（或称阴极）、栅极、电子收集极、狭缝、永久磁铁、电离盒加热器、热电偶以及一套离子光学系统（或称透镜系统，包括推斥极、引出极、聚焦极、Z向偏转极等）组成。 优点：重现性好；灵敏度高； 碎片离子丰富信息； 离子开裂理论成熟； 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制； 结构简单，控温方便 缺点：EI离子化能量高，对分子量较大或者稳定性差的试样，常常得不到分子离子峰。 化学电离源（chemical ionization source;CI） 利用低压样品气(~10-5τ)，和高压的反应气(1~2τ) (甲烷、异丁烷、氨、氢、氦等)，在高能电子流(~500eV)轰击下，发生离子-分子反应来完成样品离子化。 CH4 高能电子流的轰击 CH4+(一级离子) CH4+ + CH4 CH5+(二级离子) CH5+ + M MH+ 优点：软电离方式，准分子离子峰强度大； 易获得有关化合物官能团的信息 缺点：重现性较差；不适合于难挥发、热不稳定的化合物 场致电离源（FI） 优点：分子离子峰强； 碎片离子峰少； 适用于较大分子量和热不稳定化合物电离 缺点：不适合化合物结构鉴定； 是采用强电场把冷电极附近