沈阳药科大学有机化学——资料.pptxVIP

第七章 炔烃和二烯烃 ;第一节 炔烃 第二节 二烯烃 第三节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃 第四节 电性效应小节 ;一个?键两个?;杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25;几个重要的炔基;几个实例;练习题;(二) 物理性质;（三）化学反应;1. 末端炔氢的反应 ; C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。;R-C?CH;(1) 还原; 催化加氢;要想将炔烃只还原到烯烃,可以采用林德拉(Lindlar)催化剂.;;*1 钠的液氨溶液的制备 Na + NH3(l) Na + + e- (NH3) Li ,K C2H5NH2 蓝色溶液 *2 反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。 *3 与制NaNH2的区别 Na + NH3 (液) NaNH2; 加卤素; 加 卤化氢;RC?CH + HBr RCBr=CH2 ; 加 水; 官能团异构体：分子式相同、分子中官能团不同而产生的异构体。; 酮式和烯醇式的互变异构是有机化合物中的一个普遍的现象，对于孤立的醛酮，一般是酮式较稳定，平衡偏向于酮式。;定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成 反应称为炔烃的亲核加成。;2. CH?CH + CH3COOH;（4）硼氢化反应;RC?CH;RC?CR’;（四）制备;（一）分类和命名;?聚集二烯:;S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene;s-顺式;s-反式的斯陶特模型;无法改变的S-顺构象;（二） ???轭二烯烃;平面分子; P轨道垂直于平面且彼此 相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键。大?键。; 电子不是属于某个原子的， 而是属于整个分子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道上运行的。因此，把电子的状态函数称为分子轨道。 分子轨道都有确定的能值，因此可以按照能量的高低来排列。;直链共轭多烯的?分子轨道及有关概念;分子轨道理论对1,3-丁二烯的描述:;节点数 对称性 E;乙烯分子中π电子能量：; 价键法的核心; 提出共振论（Resonance theory） 的科学历史背景;? 有机结构理论的电子学说;共振论的基本思想： （鲍林 Pauling，1931-1