无机及分析课件第三章-2009-9-26-(完成稿)[1].ppt

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1 第三章 化学反应速率和化学平衡 学习要求: 1.了解化学平衡的特征;掌握标准平衡常数和标准吉布斯自 由能变之间的关系。 2.能写出不同类型反应的标准平衡常数表达式,掌握有关化学 平衡的计算。 3.能运用多重平衡规则求标准平衡常数。了解温度对标准平衡 常数的影响。 4.掌握化学平衡移动的定性判断以及移动程度的定量计算。 5.了解化学反应速率的概念及其实验测定方法。 6.掌握质量作用定律;知道应如何确定非基元反应的速率方程。 7.掌握温度对反应速率影响的阿累尼乌斯经验式。 8.能用活化分子、活化能等概念解释外界因素对反应速率的影响。 *研究化学反应,必须研究以下四个问题: (1)该反应能否自发进行?即反应的方向性问题。 (2)反应中能量是如何转化的?即反应的热效应问题。 (3)在给定条件下,有多少反应物可以最大限度地转 化为生成物?即化学平衡问题。 (4)实现这种转化需要多少时间?即反应速率问题。 §3-1 化学平衡 一、化学平衡的特征 在一定条件下,既能向正方向进行又能逆方向进行的反应称可逆反应。如反应 H2(g)+ I2(g) 2HI(g) 在一定温度下H2和I2能化合生成HI,同时HI 也能分解为H2和I2 。对这样的反应,在强调可逆时,在反应式中常用“ ”代替等号。 大多数的化学反应都有一定的可逆性。但是有的逆反应倾向比较弱,从整体上看反应实际上是朝着一个方向进行的,例如氯化银的沉淀反应 (Ag+ + Cl- AgCl↓白) 还有些反应在进行时,逆反应发生的条件尚未具备,反应物即已耗尽。例如,二氧化锰作为催化剂的氯酸钾受热分解放氧的反应。 (2KClO3 ==== 2KCl + 3O2↑) 这些反应通常称之为不可逆反应。即,在一定条件下,只能单方向进行的反应称为不可逆反应。 对于可逆反应,反应的时间愈长,反应物浓度愈小,生成物浓度愈大,正反应速率愈小,逆反应速率愈大,当正、逆反应速率相等时,即达到了平衡状态。 我们把正、逆反应速率相等时的状态称为化学平衡。 化学平衡状态有以下几个重要特征: 1.化学平衡是△rG=0时的状态  从热力学来看,当反应△rG<0时,反应有正向进行的驱动力,随着反应进行, △rG负值减小,最后达到△rG=0,即正向驱动力完全消失;同理,当反应△rG>0时,反应有逆向进行的驱动力,随着逆向反应进行, △rG正值减小,最后也达到△rG=0,即逆向驱动力完全消失。所以化学平衡是正向和逆向驱动力都完全消失的状态,即△rG=0的状态。    2.化学平衡是一种动态平衡  表面上看来反应似乎已停止,实际上正逆反应仍在进行,只是单位时间内,反应物因正反应消耗的分子数恰好等于由逆反应生成的分子数。    3.化学平衡是有条件的平衡  当外界条件改变时,原有的平衡即被破坏,直到在新的条件下建立新的平衡。 二、标准平衡常数及其有关计算 在前一章中已指出,非标准状态反应的△rG与标准状态反应的△rG?有如下关系: △rG =△rG? +RT lnQ 当反应达平衡时,△rG =0,则 △rG =△rG? +RT lnQeq=0 △rG?=-RT lnQeq 这时的活度商是平衡时的活度商(用Qeq表示),即活度商表达式中各物质的活度均为平衡时的活度。习惯上用K?来表示Qeq,所以 △rG?=-RT ln K? (3-1) 在一定温度下,指定反应的△rG?为一固定不变值,由式(3-1)不难看出, K?也必定是一不变的数值。 标准平衡常数的定义: 在一定温度下,某反应处于平衡状态时,生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积,除以反应物的活度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积等于一常数Kθ,并称之为标准平衡常数(standard equilibrium constant)。 几点说明: (1)虽然Q和K?的表达式形式上完全相同,但两者意义不同。Q是指反应开始时(非平衡态)生成

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