厦门大学结构化学答案6.docxVIP

习题 6 2.7 计算Li2+Ψ1 ? 1 (? 200 ?? 210) 和Ψ 2 ? 1 (? 200 ?? 211 ?? 211 ) 所描述状态的能量E、 2 3 角动量L2的平均值 Z 2 ?2 2 n2 ? ?i 2 n 均值公式 ? * ? ，其中 ? ? ?ci?i (已归一化), ? 。 ? ?? ci Ai A?i ? Ai?i i ?1 解：对于类氢离子， ?200,?210,?211,?211 等轨道的波函数均满足正交归一，且主量子数相 同，能量简并，其能级依公式 E ? ?R Z 2 可表示为 E ? ? 9 R 。 n n2 n ? 2 4 则对于波函数 ?1和?2 有： ? Ψ *Ψ d? ? 1 ? (? ?? ) * (? ?? )d? ?1 2 1 1 200 210 200 210 ? Ψ *Ψ d? ? 1 ? (? ?? ?? ) * (? ?? ?? )d? ?1 3 2 2 200 211 211 200 211 211 即这两个波函数均已归一化。（注：如波函数未归一化，则需要进行归一化！） 这两个波函数所描述状态的能量分别为： ? 1 9 E1 ? ?Ψ1 *HΨ1d? ? 2 (En?2 ? En ?2 ) ? En?2 ? ? 4 R E2 ? ?Ψ ? 1 9 2 *HΨ 2d? ? (En?2 ? En?2 ? En ?2 ) ? En?2 ? ? R 3 4 ?2 2 ?2 利用 L ?nlm ? l(l ?1) ?nlm 可知各轨道的 L 本征值分别为： ?2 ? 0, ?2 2 （m=0,+1,-1） L 200 L 21m ? 2 ? * ? ?i 2 因此由求平均值公式 A ? ?? A?dτ ? ci Ai 可知： ?2 1 ? ?2 1 2 2 L ? Ψ1*L Ψ1dτ ? 2 (0 ? 2 ) ? ?2 ? ?2 1 2 2 4 2 L 2 ? Ψ 2*L Ψ 2 dτ ? (0 ? 2 ? 2 ) ? 3 3 2.11 证明 l ?1的 ?lm (? ) 函数相互正交。 证明： l =1 时，m=0 or ±1，有如下两个函数 ? (? ) ? 6 cos? ， ? (? ) ? 3 sin? 10 2 1?1 2 ?0? ?1?1 (? )?10 (? )d? ? 3 42 ?0? cos? sin?d? ? 3 82 ?0? sin 2?d? ? 0 即l=1时两个Θlm(θ)函数相互正交。 2.12 试证明球谐函数 Y10、Y21、Y32 是方程 ? i ??? Ylm ??,??? mYlm ??,??的本征函数。 证明：(1) Y ? 3 cos? 10 4? ??i ? Y ? ?i ? ( 3 cos? ) ? 0 ? 0 ?Y ?? ?? 4? 10 10 Y10 是方程 ? i ??? Ylm ??,??? mYlm ??,??的本征函数，对应的本征值 m 为 0. Y21 ? 815? sin ? cos ?ei? ,则有 ?i ? Y ? ?i ? ( ? 15 sin ? cos ? e i? ) ? i 2 15 sin ? cos ? e i? ? ? 15 sin ? cos ?e i? ? Y ?? 8? ?? 21 8? 8? 21 因而 Y21 是方程 ? i ??? Ylm ??,??? mYlm ??,??的本征函数，本征值为 1. Y32 ? 32105? sin 2 ? cos ?ei 2? ， 有则 ?i ??? Y32 ? ?i ??? ( 32105? sin 2 ? cos ?e i ?2) ? ?2i 2 105 sin 2 ? cos ? e i 2? ? 2 105 sin 2 ? cos ?e i 2? ? 2Y 32? 32? 32 所以方程 ? i ??? Ylm ??,??? mYlm ??,??的本征函数，本征值为 2.