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化学平衡疑难问题解释 浙江省东阳中学 胡晓美 1、判断某一可逆反应：是否达到平衡状态的标志有哪些？ 对于反应前后气态物质系数相等的反应：H2（g）+I2（g） 2HI（g） （1）v（正）=v（逆），如：①单位时间内消耗nmolH2的同时消耗2nmolHI；②单位时间内生成的HI分子数与分解的HI分子数相等。 （2）平衡混合物中各组成成分的含量保持不变。如：外界条件不变时，H2、I2、HI的物质的量分数（或质量分数）保持不变；H2、I2、HI各物质的量（或分子数或浓度）保持不变，H2、I2的转化率保持不变；体系的温度保持不变；混合气体的颜色保持不变。 （3）对于反应前后气态物质系数不等的反应；2NO2 N2O4，除上述二条标志外，还有：气体总物质的量不变；混合气体相对分子质量保持不变；恒温恒容的容器中，体系总压强保持不变；恒温恒压的容器中，混合气体密度保持不变，均是可逆反应达到平衡状态的标志 2、反应物的用量增加，正反应速率一定增大吗？ （1）若反应物是固体，固体物质的的浓度可视为常数，故反应速率只与固体物质的表面积大小有关，而与其用量无关。 （2）在A、B两容器中分别放入颗粒大小相同且等质量的石灰石，再同时分别加入10ml、1mL同浓度的稀盐酸，起始瞬间两者反应速率相等。因为反应速率只与盐酸浓度有关而与盐酸用量无关。 3、改变条件使正反应速率增大，平衡一定向正反应方向移动吗？ 不能把正反应速率增大和平衡向正反应方向移动等同起来，只有当v（正）＞V（逆）时，平衡才会向正反应方向移动。如：密闭容器中发生反应：2SO2（g）+O2（g） 2SO3（g）；△H=-QkJ/mol 升高温度，正、逆反应速率均增大，但v（逆）＞V（正），平衡向逆反应方向移动。再若加入催化剂，正、逆反应速率均增大，但v（正）=V（逆），平衡不移动。 4、反应物或生成物的浓度增大，平衡一定发生移动吗？ 例：FeCl3+3KSCN Fe（SCN）3+3KCl达平衡后，加入少量KCl固体（假设溶液体积不变），虽然KCl溶液浓度增大，但从本质上看该反应的离子方程式为：Fe3++3SCN- Fe（SCN）3，因而实质上K+、Cl-并不参与可逆反应，平衡不移动。 5、体系压强增大，平衡一定发生移动吗？ （1）若反应物或生成物均没有气态物质，则增大压强，对容器体积无影响，因而正逆反应速率不变，平衡不移动 （2）H2（g）+I2（g） 2HI（g），由于反应前后气态物质系数之和相等，因此增大压强，正逆反应速率增加倍数相同，平衡不移动 （3）恒温恒容的容器中发生反应：N2+3H2 2NH3，通入氩气压强增大，但N2、H2、NH3三物质的浓度不变，正逆反应速率不变，平衡不移动。 6、体系压强不变，平衡一定不移动吗？ 恒温恒压的容器中发生反应：N2+3H2 2NH3，通入氩气虽然压强不变，但体积增大，N2、H2、NH3三种物质的浓度均减小，正、逆反应速率随之减小。要判断平衡移动的方向，可看成总压不变但作用于N2、H2、NH3三种物质的分压减小，根据勒夏特列原理；减小压强，平衡向气体体积增大方向移动，即向逆反应方向移动。 7、平衡向右移动，生成物浓度一定增大吗？ （1）在密闭容器中发生反应：A（g）+B（g） C（g）+2D（g），在一定条件下达平衡后，若分离出部分C，因C的浓度减小，平衡向右移动，平衡移动过程中C的浓度有所增大，但仍比原平衡时小。 （2）在密闭容器中发生反应：N2O4 2NO2，达平衡时N2O4的浓度为amol/L，NO2的浓度为bmol/L，若 将容器体积迅速扩大到原来的2倍，N2O4、NO2二种物质浓度均减小到原来的一半，根据勒夏特列原理，减小压强，平衡向正反应方向移动，因而NO2浓度又逐渐增大，达新平衡时NO2浓度大于mol/L但小于bmol/L，而N2O4浓度则小于mol/L。 8、增大反应物浓度使平衡向正反应方向移动，反应物转化率一定增大吗？ (1)若反应物不止一种，如： 在一恒温恒容的密闭容器中，发生如下反应：mA（g）+nB（g） pC（g）+qD（g），①若只增加A，平衡向正反应方向移动，B转化率增大，而A本身转化率减小。②若按原比例同倍数增加A和B的量，则A、B浓度增大，平衡向正反应方向移动。若要判断A、B转化率，则可看成A、B物质的量不变只将容器压缩使体积缩小，A、B浓度同样增大，从而将浓度的变化转换为压强的变化，根据勒夏特列原理：当m+n＞p+q时，增大压强，平衡向正反应方向移动，A、B转化率均增大；以此类推，当m+n＝p+q时，A、B转化率均不变；当m+n＜p+q时，A、B转化率均减小 （2）若反应物只有一种，如恒温恒容的容器中发生反应：mA（g） pC（