原子吸收原理培训教程 .pptx

原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectrometry (AAS);;一、历史 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。这一方法的发展经历了3个发展阶段： 1、原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和Bunson解释了暗线产生的原因；;;; 暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果：;2、空心阴极灯的发明 1955年Walsh发表了一篇论文“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”,解决了原子吸收光谱的光源问题，50年代末 Varian 和 PerkinElmer公司先后推出了原子吸收商品仪器。;;1952-53 瓦里安终生顾问、澳洲人 Alan Walsh先生发表了原子吸收分析的突破性论文 1960 世界上第一台商品化的原子吸收问世 1966 第一次采用氧化亚氮/乙炔火焰原子吸收 1971 世界上第一台纵向加热石墨炉 1971 首先发展Zeeman 背景校正技术，并获专利 1981 首家实现操作自动化 1984 第一台连续氢化物发生器 1990 推出世界上最先进的Mark VI 火焰燃烧头 1992 Varian-OSI 获得 ISO-9001 质量认证证书 1995 独家推出在线火焰自动进样器（SIPS8） 1998 世界上第一台快速分析火焰原子吸收220FS 2002 世界上第一套实现火焰和石墨炉同时分析的原子吸收光谱仪 ;3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度;1、灵敏度高（火焰法：1 ng/ml；石 墨炉：100-0.01 pg ) 2、准确度好（火焰法：RSD <1%，石墨炉 ：3-5%） 3、选择性高（可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能多元素同时分析;; 原子吸收是一个受激吸收跃迁的过程。当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中外层电子由基态跃迁到较高能态所需能量的频率时，原子就产生共振吸收。原子吸收分光光度法就是根据物质产生的原子蒸气对特定波长光的吸收作用来进行定量分析的。 原子吸收光的波长通常在紫外和可见区。; 当光源发射的某一特征波长的辐射通过原子蒸气时，被原子中的外层电子选择性地吸收，使透过原子蒸气的入射辐射强度减弱，其减弱程度与蒸气相中该元素的原子浓度成正比。??实验条件一定时，蒸气相中的原子浓度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。因此，入射辐射减弱的程度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。其定量关系式是：; 当在一定条件下达到热平衡后，处在激发态和基态的原子数的比值遵循Boltzman分布：;由此表可以看出：; 原子吸收线指强度随频率变化的曲线，从理论上讲原子吸收线应是一条无限窄的线，但实际上它有一定宽度。 1、自然宽度 由于激发寿命原因，原子吸收线有一定自然宽度，约为10-5 nm;2. Dopple 变宽 由于原子的热运动而引起的变宽;3、压力变宽 压力变宽指压力增大后，原子之间相互碰撞引起的变宽。分为： Lorentz 变宽：指被测元素原子和其它粒子碰撞引起的变宽（ <10-3 nm )； Holtsmart 变宽：指同种原子碰撞引起的变宽。在原子吸收法中可忽略。 4、原子吸收线的轮廓 综合上述因素，实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级 ;三、原子吸收光谱的测量 1、积分吸收 吸光原子数 No 越多，吸光曲线面积越大（峰越高），因此，理论上积分吸收与 No 呈正比：;;;;;根据吸收定律，有： I = Io e-K ? L ;;? ?;;A = K C;值得指出的是，上式假定 No = ? C （1）由于基体成分的影响和化学干扰影响原子化过程，上式不成立，导致曲线弯曲； （2）对易电离的物质，温度较高时Ni很大，Boltzmann分布中Ni/No增大，影响曲线弯曲； （3）发射光源的辐射半宽度要小于吸收线宽度，因此光源温度不能高。;思考题;;;;锐线 （发射线半宽〈 吸收线半宽） 高强度 稳定 （30分钟漂移不超过1%） 背景低 （低于特征共振辐射强度的1%）; 空心阴极灯的发光是辉光放电，放电集中在阴极空腔内。将空心阴极灯放电管的电极分别接在电源的正负极上，并在两极之间加以几