含氟废水的处理技术.docx

含氟废水的处理及应用 化学沉淀法 1、 采用钙盐沉淀法处理高浓度含氟废水，及向废水中投加石 灰乳，并选用聚丙烯酰作为絮凝剂，使氟离子与钙离子生成 CF2沉淀除去。 2、 特点：方法简单，处理方便，费用低，泥渣沉降缓慢，脱 水困难，处理后的出水很难达到国家标准（污水中氟含量为 20 ?30 mg /L） 含氟废水中影响CaF2形成的各种因素： （1）从溶液状态图（图1）可以看出：在稳定区内， Ca2 +和F —都以离子状态存在，不产生沉淀；在不 稳定区内，Ca2 +与F —能迅速反应生成CaF2 沉淀； 在亚稳定区，由于过饱和度很低，虽然此时的 [Ca2 +]?[F —] 2 Ksp,但不加入晶种仍难以生成 CaF2沉淀。 亚稳定区 / /稳定区 温度 F浓度对钙氟反应速率的影响 当F与Ca2 +进行等量反应时，［F — ］越低，反应速率越慢；当初始［F — ］为1. 0 X 10 - 3 mol /L 时，Ca2 + 与 F -几乎不发生反应。 很明显，由于石灰的难溶性，用石灰处理含氟废水的反应速率比 用CaC12处理慢得多（试验中F浓度均采用选择性电极法测定）。 Ca /F摩尔比对反应速率的影响 在同样的Ca/F摩尔比下，初始［F — ］越高，反应后［F —］ 下降的幅度越大；当Ca /F摩尔比24时，［F —］下降变化并 不大；当［F —］为1. 0 X10 - 3 mol /L时，即使Ca/F摩 尔比提高至5, 24 h后［F —］没有发生多大变化。 反应速率的盐效应 电解质NaCl的浓度越大，对反应速率的影响也越大；相同浓 度的Na2S04对反应速率影响要比NaCl大得多。溶液中离子浓度 的提高，相对降低了反应物的有效浓度，从而使反应受到部分抑 制，反应速率因此减慢。 电解质对CaF2溶解度的影响 在纯水屮，电解质的存在会阻碍已溶解的C2 +与F —结合 生成 CaF2沉淀，平衡将会向相反的方向移动，使CaF2（固）进一步溶 解；而在含有［F —］为8mg/L的水中，虽然［F —］的存在 会产生同离子效应，但同时也伴有盐效应的发生，当溶液中电解 质浓度达到200 mg /L时，盐效应的影响越来越显著，致使CF2 的溶解度增长减缓。 表1去离子水屮加入不同电解质的效果/（mg - L — 1 ） 去离子水中加入不同电解质的效果/（mg * L】） 电解质浓度 添加不同电解质后F浓度 1 B.0 8.0 8.0 8.0 8.4 8.5 層 8.5 200 9.2 9.i 9.3 9.3 300 9.4 9.2 9.4 9.4 9.5 9.3 9.4 9.5 500 9.5 9.5 9.5 9.5 NaCl Na2S04 CuS04 姦2 ［F ］为8mg/L的水中加入不同电解质的 效果 /(mg ? L J 电解质浓度 g B.0 8.0 0 8.0 100 8.8 8.7 8.6 8.9 200 |.9 9.8 10.0 10.1 300 10.1 10.0 10.2 10.5 4? 10.3 10.2 10.4 10.5 500 10.3 10.3 10.3 10.| 添加不同电解质后F浓度 Nad Na2S04 CuS04 pH对CaF2溶解度的影响 pH对CF2溶解度的影响随着CaF2浓度的提高而迅速增大，尤 其是当CF2浓度为5000mg/L时，即使溶液处于中性，F —浓度 远远超过10 mg /Lo 综上所述：①在含氟废水中，当F -浓度较高时，此时F -处 于溶液状态图中的不稳定区，当加入大量32+时,Ca2 +与F - 能迅速反应生成CaF2沉淀，使F -浓度迅速降低。②含氟废水 中存在的电解质及过量CaF2的存在会大大提高CF2的溶解度，使 F -平衡浓度升高，结果使反应驱动力（△（： = （： — Ceq）减 小。而在实际生产中，要消除电解质及过量CaF2所产生的影响比 较困难，因此从热力学平衡角度分析，仅用钙盐处理含氟废水难 以达到排放标准要求。③当溶液中含有固体的非均相反应应用于 废水处理中时，平衡浓度的理论计算值与实际测定值之间存在较 大差异，因此只考虑热力学平衡远远不够，而进行反应动力学分 析是非常有必要的。从试验结果可知：当F —浓度为20 mg /L 时，Ca2 +与F —几乎难以发生反应，这也是长期以来的问题 所在。电解质的存在会对CF2沉淀反应带来较多不利的影响。④ 由于众多因素的影响，造成CaF2溶解度增大和［F —］降至50 mg /L左右时进入亚稳定区时生成5F2的反应会极其缓慢。即通过 增大钙盐量来达到降低［F -］的目的弊多利少，不仅效果不明 显，而且还会增加污泥量，同时使污水处理成本增加。因此，含 氟废水的处理可首先采用钙盐去除大部分氟，然后再结合其它方 法进一步处理，使