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第九章 材料的亚稳态(1);稳 态:体系自由能最低的平衡状态。
亚稳态:体系高于平衡态时自由能的状态
的一种非平衡。
同一化学成分的材料,其亚稳态时的性能不同于平衡态时的性能,而且亚稳态可因形成条件的不同而呈多种形式,它们所表现的性能迥异,在很多情况下,亚稳态材料的某些性能会优于其处于平衡态时的性能,甚至出现特殊的性能。因此,对材料亚稳态的研究不仅有理论上的意义,更具有重要的实用价值。;非平衡的亚稳态大致有以下几种类型:
细晶组织 ??组织细小时,界面增多,自由能升高,故为亚稳状态。
高密度晶体缺陷的存在 晶体缺陷使原子偏离平衡位置,晶体结构排列的规则性下降,故体系自由能增高。
形成过饱和固溶体 即溶质原子在固溶体中的浓度超过平衡浓度,甚至在平衡状态是互不溶解的组元发生了相互溶解 。
发生非平衡转变,生成具有与原先不同结构的亚稳新相 例如钢及合金中的马氏体、贝氏体,以及合金中的准晶态相
由晶态转变为非晶态,由结构有序变为结构无序,自由能增高 。;9.1 纳米晶材料
;纳米晶材料的结构;;纳米晶材料的二维模型;纳米晶Fe78B13Si9的晶粒大小与平均正电子寿命的关系;CdS嵌在SiO2非晶基体中的纳米复合材料结构;掺杂晶界的纳米复合材料的结构示意图;Zn纳米粉的TEM图象;纳米晶材料的性能; 纳米材料的性质
1) 小尺寸效应
当粒子的尺度与光波波长、德布罗意波长及超导态的相干长度或透射深度等物理特性尺寸相当或更小时,周期性的边界条件将被破坏,声、光、电磁、热力学等均呈现新的尺寸效应。
2)表面效应
粒子尺寸越小,表面积越大,表面原子数目指数级增加。
3)量子尺寸效应
粒子的尺寸降到一定值时,费米能级附近的电子能级由准连续能级变为分立能级,吸收光谱 值向短波方向移动。
4)宏观量子隧道效应
微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应;纳米晶金属与通常的多晶或非晶态的性能;纳米晶铜和多晶铜的真应力-真应变曲线;Ni3Al析出相尺寸对Ni-Al合金流变应力的影响;纳米晶与通常的WC-Co材料的(a)硬度(b)耐磨性比较;波音飞机
涡轮发动机喷嘴; 高效助燃剂; 高性能磁记录材料; 吸波材料 ; 高效催化剂 ; 美容、防晒剂 ;纳米晶材料的形成;A transmission electron microscope reveals the multiwall nature of the carbon nanotube. Here we see a 10 nm inner diameter, 9 concentric walls, and a clear inner channel. Click again for a closeup view.;;纳米碳管的大量制备及储氢性能研究
发表在《SCIENCE》上,1999年被评为中国十大科技进展;;
准晶态
(对称性,5次和高于6次的对称);准晶的结构 ;准晶态Al65Cu25Fe15合金的高分辨电子显微像;准晶结构的单元拼砌模型;准晶结构的单元拼砌模型;Formations of amorphous and quasicrystal phases in Ti–Zr–Ni–Cu alloys;准晶的形成:有形核和长大两个过程,必须有合适 的冷却
速度。
在一定条件下,准晶会变成结晶相,是一个热激活的过程。
在一定条件下,非晶会变成准晶相,说明准晶相对稳定。;准晶的性能 ;
非晶态; 什么是非晶态材料
属于非晶态材料的种类很多
狭义
以非晶态半导体和非晶态金属为主的一些普通低分子
的非晶态材料
广义
非晶态材料还包括传统的氧化物玻璃、非氧化物玻璃
和非晶态高分子聚合物等; 非晶态材料
非晶态半导体 amorphous semiconductor
非晶态金属 amorphous metal
amorphous alloy
metallic glass
应用广泛
非晶硒鼓,磁头,敏感元件,传感器
1998年,Zr-Al-Ni-Cu大块非晶合金,高尔夫球杆
外表与传统结晶态Ti合金球杆相同,而弯曲屈服强度
和弯曲疲劳强度均比Ti合金高两倍,在与Ti合金具有
相同韧性水平时,弹性模量低40%,延伸率高10倍,
并且击球时有较好的球感。; 非晶态材料的结构特征; 双体概率分布函数g(r)
式中?0表示材料的平均原子数密度;?(r)表示当以任一原子为中心时,半径为r的球面上的平均原子数密度。;非晶态材料的传统制备方法; 1
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