二元汽液平衡数据.pdf

一、实验目的 1 ．测定甲醇—乙醇二元体系在常压下的气液平衡数据，绘制相图。 2 ．通过实验了解平衡釜的结构，掌握气液平衡数据的测定方法和技能。 3 ．掌握气相色谱仪的操作。 4 ．应用 Wilson 方程关联实验数据。 二、实验原理 气液平衡数据是化学工业发展新产品、开发新工艺、减少能耗、进行三废处理的重要 基础数据之一。化工生产中的蒸馏和吸收等分离过程设备的设计、改造以及对最佳工 艺条件的选择，都需要精确可靠的气液平衡数据。化工生产过程均涉及相间物质传递， 故气液平衡数据的重要性是显而易见的。随着化工生产的不断发展，现有气液平衡数 据远不能满足需要。许多物系的平衡数据，很难由理论直接计算得到，必须由实验测 定。相平衡研究的经典方法是首先测定少量的实验数据，然后选择合适的模型关联， 进而计算平衡曲线；这其中，最常用到的是状态方程法和活度系数法。 气液平衡数据实验测定方法有两类，即间接法和直接法。直接法中有静态法、流动法 和循环法等。其中以循环法应用最为广泛。若要测得准确的气液平衡数据，平衡釜的 选择是关键。现已采用的平衡釜形式有多种，且各有特点，应根据待测物系的特征， 选择适当的釜型。平衡釜的选择原则是易于建立平衡、样品用量少、平衡温度测定准 确、气相中不夹带液滴、液相不返混及不易爆沸等。用常规的平衡釜测定平衡数据， 需样品量多，测定时间长。本实验用的小型平衡釜主要特点是釜外有真空夹套保温， 釜内液体和气体分别形成循环系统，可观察釜内的实验现象，且样品用量少，达到平 衡速度快。 以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多，但基本原理相同，如图 1 所示。当体 系达到平衡时，两个容器的组成不随时间变化，这时从 A 和 B 两容器中取样分析，即 可得到一组平衡数据。 图 1 平衡法测定气液平衡原理图 当达到平衡时，除了两相的压力和温度分别相等外，每一组分的化学位也相等， 即逸度相等，其热力学基本关系为： L V fi =f i ………………………………………… (1) 0 i i i i i φpy = γf x ………………………………………( 2) 0 i i i 常压下，气相可视为理想气体， ф=1；再忽略压力对液体逸度的影响， f =p 从 而得出低压下气液平衡关系式为： 0 pyi= γi pi xi …………………………………………( 3) 式中 p—— 体系压力（总压）； 0 pi —— 纯组分 I 在平衡温度下饱和蒸汽压，可用安托尼（ Antoine ）公式计算； xi 、yi—— 分别为组分 I 在液相和气相中的摩尔分率； i γ—— 组分 i 的活度系数。 由实验测得等压下气液平衡数据，则可用