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FRIPP润滑油异构脱蜡技术进展 PAGE PAGE # PAGE PAGE # FRIPP润滑油异构脱蜡技术进展 摘要：介绍了抚顺石化研究院在成功合成合适性能的分子筛的基础上，成功开发了具有独立自主知识产权的异构脱蜡技术，现已在国内多套工业装置上 成功应用，六年多的工业运转结果表明， FRIPP开发的WSI技术处于国际先进水平。 关键词：分子筛 FRIPP 异构脱蜡 WSI技术 刖言 润滑油一般指在各种发动机和机械设备上使用的 液体润滑剂。其基本作用是减少互相接触运动的机 械部件表面之间的摩擦和磨损，广泛用于机械、汽 车、冶金、电力、国防等行业。美国石油学会（API） 于1993年将润滑油基础油按饱和烃含量、硫含量和 粘度指数分为五类，即I，:皿，W和V类基础 油，如表1.1所示。API I类基础油的硫含量和芳烃 含量较高；API H类基础油硫、氮含量和芳烃含量 较低；API皿类基础油不仅硫、氮含量和芳烃含量 低，而且粘度指数高。 表1.1 API基础油分类 基础油类别饱和烃质量分数，%硫质量分数， 基础油类别 饱和烃质量分数，% 硫质量分数，% 粘度指数 I V 90 和/或〉0.03 80 ?119 n > 90 < 0.03 80 ?119 m > 90 < 0.03 > 120 IV 聚a烯烃油（PAO） V 以上4类以外的所有其它基础油 基础油的生产工艺主要包括以溶剂精制、 溶剂脱蜡 和白土补充精制为代表的传统"老三套”润滑油加 工工艺和以加氢处理、加氢裂化、催化脱蜡/异构脱 蜡为代表的加氢法工艺［1~5］。加氢法工艺与“老三 套”工艺相比，不仅能拓宽基础油原料的来源，而 且生产的加氢基础油具有低硫、低氮、低芳烃含量、 优良的热安定性和氧化安定性、较低的挥发度、优 异的粘温性能和良好的添加剂感受性等优点，可以 满足现代高档润滑油对 API □类和皿类基础油的要 求［6-8］。因此，加氢法工艺生产润滑油基础油将发挥 越来越重要的作用。 1异构脱蜡技术 异构脱蜡技术是加氢法工艺的核心技术。异构脱蜡 既不象溶剂脱蜡那样把蜡从润滑油馏分中除去，也 不象经典的催化脱蜡那样把蜡裂化成 C3?C8这样的 轻烃，而是通过异构脱蜡催化剂把蜡分子进行异构 后留在润滑油基础油馏分中。与其他两种脱蜡技术 相比，异构脱蜡工艺润滑油基础油的收率显著提高， 产品清洁，而且具有较宽的原料适应性，使其成为 当今世界上润滑油生产企业越来越愿意采用的高档 润滑油基础油生产工艺。 1.1异构脱蜡技术应用 Chevron公司的异构脱蜡技术 Isodewax在1993年 问世以来，已在包括中国石化和中国石油在内的 20 多家公司进行了技术转让，总处理能力为 8.0 Mt/a 以上。ExxonMobil公司 的MSD技术也有10套装置在 使用。 FRIPP自从1999年成功开 发出第1代异构脱蜡一 来（FIDW工艺），现在已 经开发出第3代异构脱 蜡技术（WS工艺），已 经在金陵石化分公司、齐鲁石化分公司、江苏红叶 石化公司和海南汉地阳光石化有限公司等 4套工业 装置上成功应用，总处理能力0.7 Mt/a 。 异构脱蜡技术依据 作为异构脱蜡原料的润滑油馏分中的蜡组分主要 由正构的和终端有轻度分支的 C6-C36长链烷烃组成 M，烃的异构程度与支链的位置对凝点和粘度指数的 影响见图1.1。 图1.1 支链位置和结果对凝点和粘度指数的影响 异构脱蜡反应机理 随着评价和表征手段的发展，关于大分子异构化反 应，目前已经提出了一些反应机理，其中被普遍接 受的主要有正碳离子机理、择形催化机理和孔嘴 (Pore mouth)/ 锁匙(Key-Lock)反应机理。 r 10-12] 正碳离子机理r 一般认为，异构反应遵循正碳离子机理。即在双功 能催化剂上发生的反应，在反应中正构烷烃首先在 催化剂的金属中心上脱氢生成相应的烯烃，此种烯 烃迅速转移到酸性中心上得到1个质子生成正碳离 子，生成的正碳离子极其活泼，只能瞬时存在，正 碳离子一旦形成就迅速进行下列反应：异构化反应， 即正碳离子通过氢原子或甲基转移并进行重排，使 正碳离子的稳定度提高，在金属中心上脱氢形成环 丙烷正碳离子（PCP中间体，然后断键形成异构稀 烃中间体，从酸性中心脱附，再在加氢中心上加氢 得到与原料分子碳数相同的异构烷烃。同样该分子 可以相继形成双支链和多支链的正碳离子，进而发 生裂化反应。 [13,14] 择形催化机理 择形催化化学是将化学反应与分子筛的吸附及扩 散特性相结合的科学，通过它可以改变已知反应途 径及产物的选择性。传统的择形催化理论主要体现 在分子筛效应、传质选择性和过渡态选择性等方面。 在择形催化中分子筛效应体现为反应物选择性或产 物选择性，只有能进入载体孔道并与孔道内的